PLA | Acido Poliláctico
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PLA (Acido Poliláctico) - poliácido-L-láctico (PLLA)
El ácido poliláctico (PLA) es un poliéster termoplástico, alifático y compostable de origen natural, obtenido tanto de la condensación directa del ácido láctico (ácido 2-hidroxipropiónico) como de la polimerización de apertura de anillo (Polymerization de apertura de anillo, ROP) del dímero de lactida cíclica. Este material ha despertado un gran interés en los últimos años gracias a su posibilidad de encontrar empleo como sustituto de los termoplásticos tradicionales en la industria del embalaje y como material biocompatible / bioabsorbible en el campo de la medicina. El PLA tiene buenas propiedades mecánicas en comparación con las de los materiales termoplásticos estándar. Tiene baja resistencia al impacto, comparable a la cloruro de polivinilo - PVC no plastificado. Dureza, rigidez, resistencia impacto y elasticidad del PLA, son similares a las de PET. La película orientada en PLA puede ser plegado o doblado, tiene buena resistencia a la torsión, propiedades típicas de papel y papel de aluminio y que, por lo general, en películas de plástico no lo hacen ubicada. Estas propiedades, el alto módulo de flexión y la alta transparencia hacer que la película en PLA sea un material comparable a la película de celofán.
El PLA ha despertado el interés de investigadores, productores y procesadores ya que además de ser un termoplástico, se ha encontrado que puede ser un gran competidor frente a plásticos de origen petroquímico por su rango de propiedades, además de ser biodegradable al 100% en medio acuoso, a temperatura ambiente y en un rango de pH entre 5 y 8. Otro aspecto importante es que la energía que se requiere para producir un kilogramo de PLA es la mitad de lo que se ocupa para producir un plástico de origen petroquímico si su precursor se extrae de biomasa. El ácido láctico es una molécula quiral y tiene dos isómeros ópticos, el D(-) láctico y L(+) láctico, que al manipular sus pesos moleculares pueden lograrse propiedades diferentes desde el estado amorfo hasta el estado cristalino. Hay tres formas posibles de PLA:
- Poli (meso-lactida) o poli (D, L-lactida) que es un grado amorfo de PLA (representado como A-PLA)
- PLLA, homocristalino
- PDLA, homocristalino homocristalina
La mayoría de los PLA comerciales actuales son poli (meso-lactida), que es una mezcla de 95% con isómero PLLA y 5% con PDLA. El PLA puede producir a partir de fuentes agrícolas renovables como el maíz, la caña de azúcar y remolacha, entre otras ( Auras, Harte y Selke, 2004). El ácido láctico puede ser obtenido por vía química o biotecnológica. La producción química está basada en la reacción de acetaldehído con ácido cianhídrico (HCN) para dar lactonitrilo, el cual puede ser hidrolizado a ácido láctico; otro tipo de reacción se basa en la reacción a alta presión de acetaldehído con monóxido de carbono y agua en presencia de ácido sulfúrico como catalizador. La síntesis química tiene la desventaja de que el ácido láctico producido es una mezcla de D y L ácido láctico ópticamente inactivo. La producción biotecnológica está basada en la fermentación de sustratos ricos en carbohidratos por microorganismos y tiene la ventaja de formar enantiomeros D ó L, ópticamente activos. Industrialmente se utilizan como sustratos, sacarosa proveniente de azúcar de caña y remolacha azucarera, lactosa proveniente de lactosuero, y dextrosa procedente de almidón hidrolizado. Una limitación del PLA es que, comparado con otros empaques plásticos, tiene una baja temperatura de distorsión, entre 55 y 60°C; esto puede ser un problema en aplicaciones donde el material de empaque es expuesto a picos de calentamiento durante el llenado, transporte o almacenamiento y puede finalmente deformarse.
Nombres - Símbolo
- PLA
- PLLA
- Acido Poli-lattico
Propiedades PLA
- Transparente
- Dureza excepcional
- Baja densidad 1.25 kg/cm3
- Facilidad de procesamiento
Gama de productos PLA
Tenemos PLA de alta resistencia que poseen suficiente resistencia
Propiedades térmicas PLA
El PLA tiene una cristalinidad de alrededor del 37%, una temperatura de transición vítrea entre 60-65ºC, una temperatura de fusión entre 173-178ºC y un módulo de elasticidad entre 2,7 GPa. Sin embargo, el PLA resistente al calor pueden soportar temperaturas de 90ºC y se degrada rápidamente por encima de esta temperatura en condiciones de alta humedad. El PLA tiene propiedades mecánicas similares al PET, pero tiene una temperatura máxima de uso continuo significativamente más bajos. Debido a la baja temperatura del ablandamiento de Vicat. El ácido poliláctico se puede procesar, como la mayoría de los termoplásticos, en fibra (por ejemplo, usando el proceso convencional de hilatura por fusión) y en película. La temperatura de fusión del PLA se puede aumentar 40-50ºC y la temperatura de deflexión al calor puede incrementarse en aproximadamente 60ºC hasta 190ºC por mezclado físico del polímero con PDLA (poliácido-D-láctico). La resina de copolímero de etileno puede reducir los puntos débiles del PLA en términos de resistencia al impacto, flexibilidad y estabilidad de la masa fundida, aumentando la vida útil del embalaje, especialmente los rígidos termoformados o moldeados por inyección, sin comprometer las características. de compostabilidad: en particular, permite obtener una mayor transparencia en comparación con los aditivos que tienen funciones similares. Las dosis recomendadas varían de 1 a 5% dependiendo de la aplicación específica.
Propiedades Fisica PLA
Las propiedades físicas dependen de características moleculares como el grosor de los cristalitos, el grado de cristalinidad, el tamaño de las esferulitas, la morfología y la orientación de las cadenas. Las propiedades mecánicas, por otro lado, pueden variar de las de un polímero amorfo a las de un polímero semicristalino y generalmente son intermedias entre esas características del PET y las del poliestireno (PS). En las pruebas de flujo en espiral, las resinas MBS fluyen a la misma distancia que el policarbonato a temperaturas significativamente más bajas. Esto conduce a una mayor productividad, menor consumo de energía y menos estrés moldeado. Es un material que puede imprimirse sin tratamiento superficial. En cuanto a las propiedades del material, es posible observar que desde un punto de vista reológico el fundido tiene una elasticidad menor que la de las poliolefinas tradicionales.
Propiedades Optica PLA
Compite en cuanto a aplicaciones con otros plásticos como el polipropileno (PP) o el poliestireno (PS), PLA es bastante transparente, tiene alto brillo y baja opacidad. Las propiedades ópticas del PLA son sensible a los aditivos añadidos y a los efectos del procesamiento. Las películas y contenedores rígidos y termoformados son aplicaciones de alto volumen.
Propiedades Quimica PLA
El PLA, a diferencia del PET, no es adecuado para contener líquidos calientes. La baja temperatura de reblandecimiento del PLA también crea problemas para el almacenamiento de productos y en la producción de aplicaciones para industria del automóvil. Presenta una termosoldabilidad a temperaturas inferiores a las de las poliolefinas y una alta transparencia. Es resistente a los productos acuosos y a las grasas, y además.
Propiedades de barrera del PLA
Dado que PLA encuentra muchas aplicaciones en el sector del embalaje, sus propiedades de barrera se han estudiado a fondo. Aunque este material tiene buenas propiedades de barrera contra moléculas grandes, esto es importante para preservando el aroma y el sabor de los productos alimenticios, no tiene un rendimiento similar con moléculas de gas más pequeñas. De hecho, el PLA puede clasificarse como un polímero de barrera media en relación con el oxígeno y como una barrera reducida al vapor de agua. La permeabilidad al oxígeno de PLA es mayor que el de PET, PEN, PVOH y EVOH, pero menor que el de PP, PE y PS en las mismas condiciones de medición. Los procesos de recocido de alta Tc PLA determinan mejores propiedades de barrera al oxígeno que el PET amorfo. Sin embargo, los valores de permeabilidad al oxígeno del PLA son aún más bajos que los característicos del PET cuando ambos polímeros poseen un valor de cristalinidad comparable.
Procesabilidad PLA
La longitud de la cadena polimérica y la presencia de grupos funcionales dentro de la estructura polimérica tienen una influencia importante sobre las propiedades del polímero, como son, el punto de fusión y la cristalinidad del bioplástico, y por lo tanto determinan el tipo de procesamiento que se requiere y la aplicación final que éste puede tener. En principio las tecnologías empleadas para la trasformación de polímeros tradicionales son las que se utilizan con biopolímeros, lo cual puede favorecer la inclusión de estos en industrias de plásticos especializadas en polímeros sintéticos. Tampoco hay diferencias notables en cuanto a cantidad de material necesario para fabricar productos a partir de bioplásticos comparado con los plásticos sintéticos. El PLA se puede procesado es similar al de las poliolefinas (extrusión, inyección y termoformado). El homopolímero de PLA tiene una Tg de 60-65ºC y una Tm de 173-178ºC y para ser trabajado requiere temperaturas de operación que deben exceder los 185-190°C. A estas temperaturas se producen reacciones de hidrólisis, que favorecen la pérdida de peso molecular y la degradación térmica, limitando considerablemente la ventana de proceso de este material. El método más utilizado para mejorar la capacidad de procesamiento de PLA se basa en la depresión del punto de fusión mediante la incorporación aleatoria de pequeñas cantidades de enantiómeros de lactida de configuraciones opuestas en el polímero. Esto, sin embargo, conduce a una disminución en la cristalinidad y la velocidad de cristalinidad del material. Generalmente, de acuerdo con la composición particular que lo distingue, el PLA tiene una transición vítrea que varía de 50 ° C a 80 ° C, y una temperatura de fusión varía de 130°C a 180°C.
Materia prima
La materia prima para la síntesis de ácido láctico se produce por fermentación y síntesis química a partir de carbohidratos. El ácido láctico es el hidroxiácido más simple existente y tiene un átomo de carbono central asimétrico con dos configuraciones ópticamente activas, los isómeros L (+) y D (-). Es a través del proceso de fermentación. Es posible producir solo un PLA que consiste en el isómero L (+) que permite obtener un polímero cristalino, mientras que químicamente solo se obtiene la forma raceme5 que da lugar a un producto completamente amorfo. Básicamente el proceso que se utiliza para la síntesis de ácido láctico y se basa en la fermentación bacteriana de carbohidratos. Estos procesos de fermentación se pueden clasificar según el tipo de bacteria utilizada:
El método hetero-fermentativo, que produce menos de 1.8 moles de ácido láctico por mol de glucosa, con otros metabolitos en cantidades significativas, como ácido acético, etanol, glicerol, manitol y CO2
El método homo-fermentativo, que conduce a mayores rendimientos de ácido láctico y más bajos valores de subproductos y se utiliza principalmente en procesos industrial. El rendimiento en la conversión de glucosa a ácido láctico es más del 90%
La mayoría de los procesos de fermentación utilizan especies de lactobacilos que proporcionan altos rendimientos de ácido láctico.
Polimerización PLA
Se pueden seguir dos formas para convertir el ácido láctico en polímero alto peso molecular: el primero que pasa a través de la lactida , se utiliza un proceso sin solventes y un método de destilación innovador (el producto que es obtiene es la polilactida), el segundo es la polimerización directa a través un proceso de policondensación, que produce ácido poliláctico, el ácido láctico se convierte directamente en PLA de alto peso molecular mediante un proceso basado en disolventes orgánicos con la eliminación azeotrópica del agua a través de destilaciónen ambos casos, es posible producir PLA.
El primer paso en el proceso es la extracción de almidón de la biomasa, este típicamente se obtiene moliendo maíz; el almidón viene luego se convierte en azúcar por hidrólisis enzimática o ácida. Después de tener obtenido el azúcar, esto se fermenta a través de bacterias. La fermentación se puede llevar a cabo a través de un proceso continuo o discontinua. El ácido láctico debe separarse de la mezcla que es formado durante la fermentación y en la mayoría de los casos siendo purificado antes de ser polimerizado. Como ya se mencionó anteriormente, la síntesis de ácido láctico en PLA de alto peso molecular puede seguir diferentes procesos de polimerización. Un primer proceso consiste en la reacción de polimerización de la abertura del anillo de lactida, obtenida por despolimerización del ácido poliláctico policondendido de bajo peso molecular (Mw ~ 1,000-5,000). Este proceso es necesario porque la reacción de condensación dirigida por el polímero determina un producto vítreo, frágil y de bajo peso molecular que, en su mayor parte, no se puede utilizar para ningún tipo de aplicación. El peso molecular de este polímero es bajo debido a la fusión viscosa, a la presencia de agua, a las impurezas, a la baja concentración de grupos terminales reactivos y a la reacción de retroceso de equilibrio que favorece la formación de anillos con seis átomos de lactida.
Un segundo proceso llamado método ROP requiere uno reacción en dos etapas que generalmente implica etapas de purificación adicionales y, por lo tanto, está vinculada a costos significativos. Sin embargo, el fuerte interés comercial en este material ha impulsado la búsqueda de procesos de síntesis rentables, como la policondensación asistida por solventes y la policondensación en estado fundido seguido del estado sólido.
Un tercer enfoque disponible para obtener PLA de alto peso molecular es usar los grupos finales de prepolímero en un proceso de enlace que usa agentes de reticulación. Dichos prepolímeros pueden estar compuestos de un solo estere o isómero, una combinación de los dos en varias proporciones de composición, o ácido láctico en combinación con otros hidroxiácidos o comonómeros multifuncionales (por ejemplo, dioles o diácidos).
Plastificantes para PLA
Una de las principales limitaciones asociadas con algunos usos del PLA se deriva de su comportamiento frágil y rígido. Una posible solución para solucionar el problema es la adición de plastificantes que permitan modificar sus propiedades mecánicas, que generalmente actúan causando una disminución en la temperatura de transición vítrea y el módulo de young, mejorando el comportamiento elástico. El principal problema en la elección de los plastificantes radica en su grado de miscibilidad con el material base: esta elección es importante para evitar fenómenos de separación posteriores. Después del procesamiento, de hecho, si el plastificante seleccionado no es completamente compatible con el PLA, su separación tendrá lugar en una fase distinta. Esto conduce a un doble efecto negativo: por un lado, la migración de la superficie del plastificante, por el otro, un retorno al comportamiento frágil del polímero. La presencia de zonas cristalinas, debido a lo mencionado anteriormente a la relación entre los diferentes isómeros presente, puede afectar negativamente la distribución y compatibilidad del plastificante. Por ejemplo, el ácido láctico en sí mismo se ha estudiado como plastificante, lo que tiene la ventaja de tener una alta compatibilidad química. Desafortunadamente, su pequeño tamaño conduce a una alta movilidad y, por lo tanto, al efecto de la migración de superficie.
Los oligómeros de ácido láctico (OLA) tienen mostró mejores comportamientos, con mayor eficiencia de plastificantes y menos migración. Este aspecto será estudiado en profundidad en la parte experimental. Se puede obtener un aumento en la flexibilidad, especialmente en el PLLA, agregando diferentes tipos de citratos; citrato de acetil tributilo, triacetina de glicerilo. Se pueden obtener mezclas de hasta el 25%, pero a medida que aumenta la cantidad de plastificante, aumenta la movilidad de las cadenas de polímero, lo que conduce a un aumento de la cristalinidad total. Otros materiales que tienen un comportamiento plastificante y exhiben buena miscibilidad son, siempre que tengan un bajo peso molecular, poli (etilenglicol) (PEG), poli (propilenglicol) y algunos ácidos grasos. A altas temperaturas, se puede
producir almidón termoplástico con la adición de plastificantes como sorbitol o glicerina, y combinarlo con lignina y fibras de celulosa para mejorar sus propiedades. Otro plastificante compatibile son los éster de poliadipato, Preparado por esterificación de ácido adípico con propilenglicol, aprobado para contacto con alimentos al 10% per inyeccion y 5% por extrusion o soplado.
Aplicaciones PLA
El PLA es un polímero versátil que tiene muchas aplicaciones, incluyéndose en la industria textil, en la industria médica y sobretodo en la del empaquetado, envases como bandejas, botellas o bolsas flexibles, fabricados a partir de PLA. Adentro de la industria textil, son conocidas las aplicaciones del PLA para la creación de telas empleadas en la tapicería, la elaboración de trapos y la confección de toldos y cubiertas resistentes a la luz U.V. El PLA se ha convertido en un material muy importante en la industria médica, donde lleva funcionando más de 25 años. Por sus características el PLA se ha convertido en un candidato ideal para implantes en los huesos o en los tejidos (cirugía ortopédica, facial, de pecho, abdomen). También hay poliácidos (L-láctico-co-D, L-láctico) (PLDLLA), usado como PLDLLA / TCP (andamios) para la ingeniería del hueso.
Acido polilattico / Ácido poliláctico (PLA) | ||||
Properties | Test Method | Unit | Standard grades | GF grades |
Density | ISO1183 | g/cm3 | 1,2 | 1,4 |
MFR [200°C, 5 kg] | ISO1133 | g/10min | 10 | 30 |
Shrinkage | ISO 294-4 | % | 0,5 - 0,9 | 0,1 - 0,3 |
Stress at Break | ISO527-2 | MPa | 27 | 73 |
Strain at Break | ISO527-2 | % | 200 | 3 |
Flexural Modulus | ISO178 | MPa | 3000 | 5000 |
Flexural Strength | ISO178 | MPa | 81 | 120 |
Izod Impact Strength [23℃] | ISO180 | KJ/m2 | 19 | 10 |
Melting Point | ISO3136 | ℃ | 115 | 115 |
HDT [0.45 MPa] | ISO75-2 | ℃ | 53 | 107 |
HDT [1,82 MPa] | ISO75-2 | ℃ | - | 62 |