El acetato de vinilo se ha polimerizado industrialmente mediante procesos a granel, en solución, en suspensión y en emulsión. Quizás el 90% del material identificado como poli (acetato de vinilo) o los copolímeros que son predominantemente acetato de vinilo se obtienen mediante técnicas de emulsión. La información detallada se encuentra en la literatura científica y de patentes y en los procedimientos disponibles en los folletos de las empresas productoras de monómeros. Polimerización en emulsión. Los polímeros en emulsión a base de poli (acetato de vinilo) se producen mediante la polimerización de un monómero emulsionado a través de radicales libres generados por un sistema iniciador. Las descripciones de la tecnología se pueden encontrar en varias referencias. Receta. Una receta de emulsión, en general, contiene monómero, agua, coloide protector o tensioactivo, iniciador, tampón y quizás un regulador de peso molecular. La receta puede contener 30-70% de monómero, pero la mayoría de las emulsiones disponibles comercialmente contienen aproximadamente 55% en peso de sólidos, aunque se han introducido comercialmente emulsiones de copolímeros que tienen un contenido de sólidos superior al 70%. Varios monómeros se copolimerizan comercialmente con acetato de vinilo en polimerización en emulsión y se han copolimerizado muchos otros a escala de laboratorio. Entre los comonómeros más comúnmente usados ​​industrialmente en la copolimerización en emulsión con acetato de vinilo se encuentran etileno, maleato de dibutilo, maleato de bis (2-etilhexilo), acrilatos de etilo, butilo y 2-etilhexilo, laurato de vinilo y neodecanoato de vinilo. También se han usado como comonómeros maleato de hidrógeno de vinilo y fumarato de hidrógeno de vinilo, al igual que ácido acrílico, anhídrido maleico y etilenosulfonato de sodio, para incorporar un grupo ácido o iónico en el polímero. Los comonómeros neutros se añaden principalmente para disminuir la temperatura frágil del polímero por debajo de las temperaturas ambientales que se encuentran comúnmente, ya que muchos usos de PVAc requieren cierto grado de flexibilidad en servicio. También pueden mejorar la compatibilidad del polímero con superficies de diferentes composiciones y energías. Los monómeros que contienen grupos ácidos se añaden principalmente para hacer que el copolímero sea soluble en medios básicos, por ejemplo, amoníaco acuoso. También ayudan a mejorar la adhesión a superficies metálicas. La copolimerización con monómeros que bajan la temperatura de transición vítrea da un polímero que es innata y permanentemente flexible. En comparación, la disminución del punto de fragilidad lograda mediante la adición de plastificantes tales como ftalato de dibutilo, fosfato de tricresilo, etc., al polímero preformado puede perderse con la migración del plastificante fuera de la película. El comonómero plastificante más eficaz en peso o precio es el etileno. La copolimerización de acetato de vinilo con etileno es la más importante en el mercado de adhesivos. Se utilizan muchas combinaciones diferentes de tensioactivo y coloide protector en las polimerizaciones en emulsión de acetato de vinilo como estabilizadores. Las propiedades de la emulsión y de la película polimérica dependen en gran medida de la identidad y cantidad de los estabilizadores. La elección del estabilizador afecta la media y la distribución del tamaño de partícula, lo que afecta la reología y la formación de la película. El sistema estabilizador también afecta la estabilidad de la emulsión al cizallamiento mecánico, cambio de temperatura y formación de compuestos. Las características de la resina coalescida afectada por el estabilizador incluyen pegajosidad, suavidad, opacidad, resistencia al agua y resistencia de la película. Las emulsiones de poli (acetato de vinilo) se pueden preparar con un tensioactivo solo o con un coloide protector solo, pero la práctica habitual es usar una combinación de los dos. Normalmente, se pueden incluir hasta un 3% en peso de estabilizadores en la receta, pero cuando se desea sensibilidad al agua o pegajosidad de la película húmeda, como en algunos adhesivos, se pueden incluir más. Los tensioactivos más utilizados son los sulfatos y sulfonatos aniónicos, pero también son adecuados los emulsionantes catiónicos y los no iónicos.