Agente de compatibilización
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Agente de acoplamiento para fibras
Un agente de acoplamiento es un producto químico que mejora la adhesión entre dos fases en un material compuesto. El término "compuesto" se utiliza aquí para designar un material que tiene dos o más constituyentes distintos, no unidos químicamente entre sí. Los dos ejemplos de materiales compuestos que son especialmente relevantes aquí son:
- Resinas que contienen refuerzo de fibra de vidrio
- Resinas termoendurecibles y termoplásticos que contienen partículas de relleno
Hay una entrada separada en este libro que trata sobre el tratamiento superficial de los rellenos particulados en plásticos, por lo que la discusión principal aquí será sobre el tratamiento superficial de las fibras de vidrio. Los agentes de acoplamiento más importantes en la actualidad son los organosilanos que se aplican a la superficie de los filamentos de vidrio en forma de solución acuosa o no acuosa, para promover la adhesión a las resinas. Los organosilanos dominan completamente este mercado, aunque ha habido tecnologías de agentes de acoplamiento anteriores basadas en la química de los complejos de cromo. Los zirconatos y titanatos tienen aplicaciones mucho más variadas, principalmente relacionadas con los rellenos.
Agentes de acoplamiento para fibras de vidrio en plásticos reforzados
Es necesario distinguir cuidadosamente entre los agentes de acoplamiento, que tienen un único propósito en los plásticos reforzados con fibras, a saber, promover la adhesión y así facilitar la transferencia de carga que es esencial. Agentes de acoplamiento de refuerzo, y tamaños, como los basados en poli (acetato de vinilo), que a veces también se aplican a las fibras. 'Tamaño' se refiere a una formulación más compleja que tiene varias funciones que cumplir. Una de sus funciones más importantes es unir una gran cantidad de filamentos delicados en hebras más robustas, para que puedan resistir más fácilmente las operaciones de procesamiento de tipo textil que convierten los filamentos continuos en tejidos o para que puedan sobrevivir como haces de fibras cortas en maquinaria de procesamiento de termoplásticos. Un componente común de los aprestos es el poli (acetato de vinilo). El mismo poli (acetato de vinilo) también se utiliza en la tecnología de fibra de vidrio como aglutinante (adhesivo) para unir haces de filamentos cortados cortos y formar una estera de hilos cortados, una de las formas más comunes de refuerzo de fibra de vidrio. Sin la adhesión proporcionada por el agente de acoplamiento entre las dos fases en los plásticos reforzados con fibras, es poco lo que las fibras pueden hacer para proteger la matriz de las tensiones mecánicas. Un fallo de la interfaz entre la fibra y la matriz a veces será visible bajo un microscopio de baja potencia, pero se refleja más fácilmente en las propiedades mecánicas de los materiales plásticos reforzados. En el caso de laminados reforzados unidireccionalmente, las propiedades afectadas incluirán resistencia a la flexión transversal, resistencia a la tracción transversal y resistencia al corte.Los agentes acoplantes o de acoplamiento promueven la adhesión entre polímeros y cargas inorgánicas mediante la formación de enlaces químicos estables entre la matriz orgánica y la superficie de la carga. El mayor uso de los agentes de acoplamiento es en el tratamiento de fibras de vidrio para su uso en termoplasticos. Al agregar fibras de vidrio de carbono o fibras vegetales, especialmente en forma orientada, se obtiene una gran mejora en las propiedades mecánicas de las resinas termoplásticas. El tipo más común de agente de acoplamiento son los organosilanos. Los silanos tienen la estructura general RSi (OR’) 3, donde R es un grupo orgánico funcionalizado que se une a la matriz del polímero.
Poliolefinas maleadas
Una clase especial de agentes acoplantes son las poliolefinas maleadas. La unidad colgante de anhídrido maleico reacciona con los grupos hidroxilo de la superficie (o grupo silóxico en el caso de cargas pre-tratadas) mientras que la porción polimérica co-cristaliza con la matriz del polímero. Para mejorar la adhesión entre la fibra y la resina, se realizan tratamientos superficiales del primero y la adición de sustancias adecuadas que se denominan agentes de acoplamiento. En el caso de las fibras de vidrio, se han introducido en el mercado derivados de silanos del tipo R-Si (OCH3)3, fácilmente hidrolizable debido a la humedad, que actuaría a través de la formación de enlaces siloxano Si-O-Si entre la superficie de la fibra y el agente de acoplamiento, que se adheriría a la resina a través de la formación de otros enlaces con los grupos funcionales de este último. Para el mismo propósito, las fibras se utilizan en la sección mínima posible, para aumentar la superficie de contacto entre el material plástico y el refuerzo.
Fibra de vidrio
La fibra de vidrio, tal como lo indica su nombre, es un material que consiste en numerosos y extremadamente finas fibras de vidrio. La fibra de vidrio se utiliza como agente de refuerzo para muchos productos poliméricos, para formar un material compuesto muy fuerte y ligero denominado plástico reforzado con fibra de vidrio (PRFV). Los tipos de fibra de vidrio más comúnmente utilizado para los polimeros son principalmente de vidrio E (vidrio de aluminio/borosilicato con menos del 1% p/p de óxidos alcalinos).
A veces, la debilidad de la unión interfacial no es evidente inmediatamente al aplicar una carga, sino que se induce gradualmente mediante una inmersión prolongada en agua caliente, que puede atacar químicamente la unión entre el agente de acoplamiento y las fibras o resina, o puede hacer que la resina se hinche. Las altas temperaturas también pueden inducir tensión en la unión interfacial, debido a la gran diferencia entre los coeficientes de expansión térmica del vidrio y los que se encuentran típicamente en los plásticos orgánicos. Es posible que la unión adhesiva entre fibras y resina sea demasiado fuerte. Esto significa que el avance de una fisura a través del material no está lo suficientemente obstaculizado por la interfaz, es decir, la pérdida de energía de propagación es leve, y esto significa una resistencia al impacto reducida.
Organosilano
Un silano es un compuesto químico que contiene un enlace hidrógeno-silicio. Estos productos químicos también se denominan hidruros de silicio, p. SiH4 o SiCl3H. Los organosilanos tienen grupos orgánicos que reemplazan los átomos de hidrógeno en los silanos, pero todavía tienden a llamarse simplemente silanos en círculos de plástico reforzado, aunque no siempre tienen el enlace silicio-hidrógeno. En teoría, existe una amplia variedad de compuestos químicos organosilanos disponibles para su uso como agentes de acoplamiento. La principal limitación es que al menos uno de los grupos debe ser reactivo frente a los grupos funcionales del polímero, y al menos uno de los otros debe ser reactivo frente a la fibra o superficie mineral, para producir un "puente" químico. Una resina epoxi podría reaccionar fácilmente con un silano aminofuncional, o una resina de poliéster insaturado podría reaccionar con un silano que contenga un grupo funcional etilénicamente insaturado compatible, tal como metacrilato o vinilo. Por lo tanto, el organosilano puede diseñarse para una resina de matriz específica, pero es más útil que sea polivalente, teniendo grupos reactivos para más de un tipo de resina. A veces, la longitud del grupo funcional de resina en el silano se extiende, p. Ej. Pueden insertarse tres o cuatro grupos metileno adicionales entre el átomo de silicio y el grupo amina o metacrilato, de modo que sea lo suficientemente largo y flexible para llegar a la resina y reaccionar en los sitios reactivos apropiados. La unión del silano a la superficie del vidrio es el otro requisito y esto se logra mediante la incorporación en el organosilano de un grupo hidrolizable, como el cloro o metoxi, que participa en reacciones de hidrólisis con la inevitable humedad adsorbida en la superficie de la fibra, y posteriormente reaccionan con los grupos silanol en la superficie del vidrio. En condiciones básicas, la hidrólisis de los grupos alcoxi tiene lugar durante el proceso de aplicación de silano y generalmente se produce de forma escalonada. Sin embargo, a excepción de los aminosilanos, es habitual emplear condiciones ácidas. La velocidad de hidrólisis de los grupos alcoxi disminuye con un aumento de su tamaño, por ejemplo, la evidencia de FTIR indica que el viniltrimetoxisilano se hidroliza casi ocho veces más rápido que el equivalente de trietoxi. Es probable que la superficie del vidrio se cubra con varias monocapas de silano hidrolizado. Los organosilanos varían en su eficacia, a juzgar por criterios tales como la resistencia de la resina reforzada con vidrio a la inmersión prolongada en agua caliente, su resistencia al desprendimiento bajo tensión, la magnitud de la resistencia al cizallamiento del haz corto, etc. Algunos organosilanos, p. Ej. cloropropilsilanos, son eficaces con resinas epoxi curadas en caliente, pero no con sistemas epoxi curados a baja temperatura.
Fibras distinta dal vidrio
Hay muchas resinas polares que se adherirían a las fibras de carbono o grafito si las superficies de las fibras contuvieran grupos polares similares, como carbonilo y carboxilo. Las fibras de carbono a base de PAN de alta resistencia y baja temperatura de calor ya tienen estos grupos químicos de superficie y, por lo tanto, no hay una gran necesidad de agentes de acoplamiento. Las fibras de carbono de alto módulo y alta temperatura de tratamiento térmico tienen una orientación mucho mayor de sus anillos de carbono de seis miembros, que se alinean con sus planos basales que miran hacia afuera, con muy poco margen para grupos de agentes de acoplamiento de titanato y circonato de superficie polar. En los primeros días de las fibras de carbono, se evaluaron muchos tratamientos de superficie y agentes de acoplamiento, pero el procedimiento más favorecido fue simplemente someter las fibras a una oxidación moderada, ya sea químicamente usando ácido / dicromato, ácido nítrico o hipoclorito, o electrolíticamente. El reciente crecimiento en el uso de fibras de polietileno de alto peso molecular y altamente orientadas no habría sido posible sin un tratamiento superficial similar del polietileno mediante un proceso de plasma.
Filler
Las razones para aplicar agentes de acoplamiento o agentes de tratamiento superficial a las superficies de las cargas particuladas suelen ser bastante diferentes de las aplicables a las fibras de refuerzo. Puede preverse un tratamiento de superficie para evitar la aglomeración de partículas finas durante las operaciones de procesamiento preliminares, ya que esto es perjudicial tanto para la viscosidad del polímero que contiene la carga como para la resistencia mecánica del producto terminado. Puede utilizarse para mejorar la reología de las resinas o para mejorar la resistencia eléctrica o química de las resinas cargadas. A menudo hay pocos incentivos para promover la adhesión entre una partícula de relleno y una matriz de resina, ya sea porque otras consideraciones aseguran que esto no sea un problema de todos modos, o porque las partículas de relleno blandas como arcilla, trihidrato de alúmina y talco seguramente fallarán a lo largo de planos de escisión débiles. a tensiones mucho más bajas que la tensión de fractura de la resina, por lo que el tratamiento superficial no mejorará la resistencia de las resinas rellenas. Se remite al lector a la entrada de este libro, titulada "Tratamientos superficiales para rellenos particulados en plásticos", para obtener más información.
Agentes de acoplamiento de titanato (y zirconato)
Se han desarrollado agentes de acoplamiento de titanato (y zirconato), así como otros agentes químicos, para su uso con rellenos particulados en lugar de fibras. Baste decir aquí que los titanatos tienen varias aplicaciones diversas: se aplican a las superficies de minerales, pigmentos, negro de humo, metales, óxidos metálicos y fibras. Pueden ser eficaces para prevenir o reducir la aglomeración no deseada de partículas, promover la adhesión, cambiar el grado de hidrofobicidad, reducir la viscosidad de las resinas líquidas que contienen partículas (incluida la viscosidad de los compuestos de moldeo SMC rellenos de arcilla) o alterar de otro modo la reología. de un sistema o su tixotropía; aumentando las cargas de relleno máximas alcanzables y reduciendo la tasa de envejecimiento de plásticos rellenos y metales revestidos de plástico. Se ha informado que brindan un rendimiento satisfactorio como tratamientos superficiales de fibras y bigotes en compuestos avanzados.