Cauchos
Propiedades elastómeros
Desde el caucho natural hasta el material de alta tecnología, la humanidad ha estado familiarizada con los materiales elastómeros en forma de gomas naturales durante siglos. Los nativos de América Central y del Sur utilizaron este material para sellos y bolas. El término "caoutchouc" proviene del idioma Maya (cao = árbol y ochu = lágrima) y es un término colectivo para todos los polímeros elásticos no reticulados. Son polímeros lineales obtenidos de moléculas largas y delgadas que se alinean cuando el material se estira, y que vuelven a su conformación aleatoria original después del estiramiento debido a las débiles fuerzas intermoleculares (hidrógeno, debido a la presencia frecuente de grupos fuertemente polares, y van der Waals). Tienen el alto grado de elasticidad característico del caucho y pueden deformarse enormemente (pueden alcanzar una longitud hasta ocho veces más larga que la inicial). Pueden sufrir enormes deformaciones si se someten a un esfuerzo y recuperar por completo (o casi) la forma original tan pronto como se elimine la tensión que causó la deformación. Para ser utilizado como sustancias gomosas, es necesario introducir un cierto número de enlaces cruzados (puentes) en las cadenas, que le dan al material una estructura tridimensional y aseguran propiedades elásticas muy altas. Estos enlaces se introducen después del moldeo del material mediante una reacción química llamada vulcanización y deben ser suficientes en número para evitar el deslizamiento relativo de las moléculas (deformación plástica), pero no tanto como para privar a las cadenas de la flexibilidad necesaria para la rápida extensión y retorno al aleatoriedad Los procesos de reticulación no son reversibles, por lo que una vez que el elastómero ha sido vulcanizado, ya no puede modificarse por medios térmicos. Siliconas, cloropreno, NBR, caucho natural, por ejemplo, pertenecen a esta categoría.
Propiedades caucho
Un polímero de caucho por sí mismo tiene propiedades tan malas que tiene un valor comercial limitado; se debe agregar una variedad de materiales para mejorar sus propiedades y hacerlo comercialmente útil. La ciencia de agregar estos ingredientes al caucho para producir el mejor producto posible y garantizar una fabricación eficiente y sin problemas se conoce como compuestos. Para seleccionar el elastómero y los aditivos más adecuados de la multitud de productos disponibles, el mezclador de caucho debe conocer a fondo las siguientes áreas de la química y la tecnología del caucho:
- Propiedades de los elastómeros individuales
- Materiales modificadores, que afectan el costo, el procesamiento y las propiedades de vulcanizado
- Sistemas de vulcanización o curado
- Antidegradantes
- Procedimientos de mezcla
- Métodos de prueba para evaluar las propiedades de procesamiento, curado y vulcanizado
Esta sección ofrece una descripción general de estas áreas importantes de la composición del caucho. Por las razones que siguen, se hará hincapié en curativos y antidegradantes. Elastómeros e ingredientes modificadores El primer paso para una composición eficaz es la selección del elastómero adecuado. Las propiedades inherentes únicas de cada elastómero, como la resistencia al aceite de NBR, la resistencia al ozono de EPDM y la alta resiliencia de NR, determinan la idoneidad de un elastómero para cualquier aplicación dada. De los materiales agregados a la formulación, los rellenos juegan un papel dominante en la determinación del procesamiento en fábrica y las propiedades de vulcanizado. Los rellenos se utilizan:
1) para reforzar y aumentar las propiedades de resistencia
2) para actuar como agentes colorantes
3) para extender y diluir
4) para reducir los costos
5) para alterar las características de procesamiento, el mayor efecto sobre las propiedades anteriores
En general, los rellenos con un tamaño de partícula superior a 10 micrones pueden ser perjudiciales para las propiedades físicas, debido a las áreas localizadas de estrés que generan. Los rellenos con un tamaño de partícula entre 1 y 10 micrones, como la piedra caliza molida y las arcillas, no dañan ni ayudan a vulcanizar las propiedades. Se utilizan principalmente como diluyentes. Los rellenos semi-reforzantes, que mejoran las propiedades de resistencia y módulo, tienen tamaños de partículas de 0,1 a 1 micra. Los rellenos de refuerzo, que mejoran significativamente las propiedades del vulcanizado, tienen tamaños de partículas de 0,01 a 0,1 micrones. Se agregan varios aceites al compuesto de caucho para mejorar el procesamiento y reducir el costo sin afectar las propiedades del vulcanizado. Se agregan aceites de procesamiento, como aceite de ricino y aceites de petróleo sulfonados, para ablandar el caucho y facilitar la mezcla, extrusión, etc. Estos aceites se utilizan en cargas de hasta 10 partes por cien de caucho (phr). Los aceites parafínicos, nafténicos y aromáticos se utilizan con cargas mucho más altas para extender el caucho y reducir el costo sin sacrificar las propiedades físicas. Con esta alta carga, es esencial una buena compatibilidad entre el elastómero y el aceite. Los aceites parafínicos son más compatibles con los cauchos más saturados: EPDM e IIR, mientras que los aceites aromáticos son los más compatibles con SBR, NR y BR. La tinción aumenta en el orden: parafínico <nafténico <aromático. Se agregan muchos otros ingredientes de composición al compuesto para cumplir con requisitos específicos: resinas adhesivas, agentes espumantes, colorantes, desecantes, etc. Sin embargo, la selección del sistema de curado adecuado es vital para el desarrollo de las propiedades de vulcanizado deseadas. Los sistemas de curado más utilizados se basan en azufre y requieren un acelerador y activadores como el óxido de zinc y un ácido graso.
Elasticidad caucho
La elasticidad es aquella propiedad de un material por virtud de la cual las deformaciones causadas por el esfuerzo desaparecen al removérsele. Algunas sustancias, tales como los gases poseen únicamente elasticidad volumétrica, pero los sólidos pueden poseer, además, elasticidad de forma. Un cuerpo perfectamente elástico se concibe como uno que recobra completamente su forma y sus dimensiones originales al retirarse el esfuerzo. No se conocen materiales que sean perfectamente elásticos a través del rango de esfuerzos completo hasta la ruptura, aunque algunos materiales como el acero, parecen ser elásticos en un considerable rango de esfuerzos. Algunos materiales, como el hierro fundido, el concreto, y ciertos metales no ferrosos, son imperfectamente elásticos aún bajo esfuerzos relativamente reducidos, pero la magnitud de la deformación permanente bajo carga de poca duración es pequeña, de tal forma que para efectos prácticos el material se considera como elástico hasta magnitudes de esfuerzos razonables. Si una carga de tensión dentro del rango elástico es aplicada, las deformaciones axiales elásticas resultan de la separación de los átomos o moléculas en la dirección de la carga; al mismo tiempo se acercan más unos a otros en la dirección transversal. Para un material relativamente isotrópico tal como el acero, las características de esfuerzo y deformación son muy similares irrespectivamente de la dirección de la carga (debido al arreglo errático de los muchos cristales de que está compuesto el material), pero para materiales anisotrópicos, tales como la madera, estas propiedades varían según la dirección de la carga. Una medida cuantitativa de la elasticidad de un material podría lógicamente expresarse como el grado al que el material puede deformarse dentro del límite de la acción elástica; pero, pensando en términos de esfuerzos que en deformación, un índice práctico de la elasticidad es el esfuerzo que marca el límite del comportamiento elástico. El comportamiento elástico es ocasionalmente asociado a otros dos fenómenos; la proporcionalidad lineal del esfuerzo y de la deformación, y la no-absorción de energía durante la variación cíclica del esfuerzo. El efecto de absorción permanente de energía bajo esfuerzo cíclico dentro del rango elástico, llamado histéresis elástica o saturación friccional, es ilustrado por la decadencia de la amplitud de las vibraciones libres de un resorte elástico; estos dos fenómenos no constituyen necesarios criterios sobre la propiedad de la elasticidad y realmente son independientes de ella. Para medir la resistencia elástica, se han utilizado varios criterios a saber: el límite elástico, el límite proporcional y la resistencia a la cedencia. El límite elástico se define como el mayor esfuerzo que un material es capaz de desarrollar sin que ocurra la deformación permanente al retirar el esfuerzo. El límite proporcional se define cómo el mayor esfuerzo que un material es capaz de desarrollar sin desviarse de la proporcionalidad rectilínea entre el esfuerzo y la deformación; se ha observado que la mayoría de los materiales exhiben esta relación lineal entre el esfuerzo y la deformación dentro del rango elástico. El concepto de proporcionalidad entre el esfuerzo y la deformación es conocido como Ley de Hooke, debido a la histórica generalización por Robert Hooke de los resultados de sus observaciones sobre el comportamiento de los resortes.
Resistencia a la tensión
La máxima resistencia es relacional con la máxima resistencia que puede desarrollar un material. La resistencia a la tensión de la tensión máxima de tensión que un material es capaz de desarrollar. La figura muestra, esquemáticamente, las relaciones entre esfuerzo y deformación para un metal dúctil y un metal no dúctil cargado hasta la ruptura por tensión: La resistencia a la que comprende es el máximo esfuerzo de incluir un material es capaz de desarrollar. Con un material quebradizo que falla en comprendido por ruptura, la resistencia al comprendido plantea un valor definido. En el caso de los materiales que no fallan en incluyendo una fractura desmoronante (materiales dúctiles, maleable o semiviscoso), el valor obtenido para la resistencia a la incluida es un valor arbitrario que depende del grado de distorsión considerado como la falla efectiva del material.
Dureza de los caucho
La dureza, la cual es una medida de la resistencia a indentación superficial o la abrasión, puede, en términos generales, considerar como una función del esfuerzo requerido to producir algún tipo especificado de deformación superficial. La dureza se expresa simplemente como un valor arbitrario, como la lectura de la báscula del instrumento particular usado.
Plasticidad de los caucho
La plasticidad es aquella propiedad que permite que el material provoque deformaciones permanentes hasta que se produzca la rotura. Las evidencias de la acción plástica en los materiales estructurales se llaman deformación, flujo plástico y creep. Las deformaciones plásticas son causadas por deslizamientos inducidos por esfuerzos cortantes. Tales deformaciones pueden ocurrir en todos los materiales sometidos a grandes esfuerzos, aun a temperaturas normales. Muchos metales muestran un efecto de endurecimiento por deformación al sobrellevar deformaciones plásticas, ya que después de que han ocurrido deslizamientos menores por corte no acusan deformaciones plásticas adicionales hasta que se ejecutan esfuerzos mayores. No si presentan cambios apreciables de volúmenes como resultado de las deformaciones plásticas. La plasticidad es importante en las operaciones de formaciones, conformaciones y extrusiones. Algunos metales se conforman en frío, por ejemplo, la laminación profunda de láminas delgadas. Muchos metales están conformados en caliente, por ejemplo, la laminación de perfiles de acero estructural y el forjado de ciertas partes para máquinas; los metales as el hierro fundido se moldean en estado de fusión; la madera se flexiona mejor mientras está seca y caliente. Los materiales maleables son aquellos que pueden martillarse para formar láminas delgadas sin fractura; la maleabilidad depende tanto de la suavidad como de la plasticidad del material. Otra manifestación de la plasticidad en los materiales y la ductilidad. La ductilidad es la propiedad de los materiales que permiten ser estirados en un grado considerable antes de romperse y simultáneamente sostener una carga apreciable. Si dice que un material no dúctil es quebradizo, esto es, se quiebra o rompe con poco o ningún alargamiento.
Rigidez de los caucho
La rigidez se cumple con la deformabilidad relativa de un material bajo carga. Se mide por la velocidad del esfuerzo con respecto a la deformación. Mientras mayor sea el esfuerzo requerido para producir una deformación dada, más rígido si consideras que es el material. Bajo un esfuerzo simple dentro del rango proporcional, la razón entre el esfuerzo y la deformación correspondiente es denominada módulo de elasticidad (E). Existen tres módulos de elasticidad: el módulo en tensión, el módulo en incluido y el módulo en cortante. Bajo el esfuerzo de tensión, esta medida de rigidez si se llama módulo de Young; bajo corte simple la rigidez si se llama módulo de rigidez. En términos del diagrama de esfuerzo y deformación, el módulo de elasticidad y la pendiente del diagrama de esfuerzo y deformación en el rango de proporcionalidad del esfuerzo y la deformación.
Orientación de los caucho
La elasticidad del caucho surge de la orientación de los segmentos de la cadena, y el grado de esta orientación subyace a las propiedades mecánicas. La forma más sencilla de cuantificar la orientación es a partir de la birrefringencia (óptica), definida como la diferencia en los índices de refracción para dos direcciones perpendiculares. Esta birrefringencia depende de la anisotropía óptica de las unidades de cadena y su grado de orientación. La tensión mecánica es proporcional a este mismo factor de orientación. En un material semicristalino, la birrefringencia observada es la suma de n de la fase amorfa orientada y de las regiones cristalinas, lo que proporciona la medición como un medio para cuantificar la cristalinidad en los polímeros. Sin embargo, la contribución de la birrefringencia de forma, debido a la distorsión de las ondas de luz que atraviesan el límite entre las fases amorfa y cristalina (o cualquier fase con diferentes índices de refracción), puede hacer que se sobreestime el grado de cristalinidad.
Cristalinidad
El comportamiento gomoso (extensibilidad grande y reversible) implica una ausencia de cristalinidad, y este suele ser el caso de los elastómeros no deformados. Sin embargo, pueden estar presentes pequeñas extensiones de cristalización a temperatura ambiente en algunos elastómeros, incluido el EPDM con alto contenido de etileno, caucho de epiclorhidrina y óxido de polipropileno. Los cristalitos de estos materiales pueden actuar como agentes reforzantes. Muchos elastómeros termoplásticos tienen dominios cristalinos que funcionan como reticulaciones reversibles. Si hay suficiente regularidad en su estructura principal, los cauchos amorfos cristalizan a temperaturas más bajas; esto afecta principalmente al comportamiento de almacenamiento. El NR no orientado cristaliza a través del crecimiento laminar en esferulitas radiales, que tienen dos formas morfológicamente diferentes, la laminilla α más estable y la laminilla β de formación más lenta. Ambos tipos de láminas tienen la misma celda unitaria de cristal, pero difieren con respecto a las tasas de crecimiento, el grosor de las láminas y las morfologías. Como se mencionó, las β-laminillas tienen una energía libre de superficie de pliegue más alta. Para adaptarse a la presencia de unidades trans, el cis-1,4-poliisopreno sintético tiende a cristalizar más en la forma β, ya que la superficie del pliegue tolera mejor las unidades que no se cristalizan. Una alteración similar en la morfología cristalina del 1,4-poliisopreno es causada por la mezcla miscible. Aunque los elastómeros suelen ser amorfos, la cristalización inducida por deformación se produce en cauchos como cis-1,4-polibutadieno, caucho butílico y NR, el elastómero comercial más importante. La cristalización bajo tensión, descubierta hace 200 años, aumenta el módulo y la mayoría de las propiedades de falla del caucho, y es esencial para el rendimiento en muchas aplicaciones. Para NR, la propensión a la cristalización por deformación se correlaciona directamente con las propiedades de falla. La cristalización del caucho natural bajo deformación se produce a través de la nucleación de filas de laminillas, cuyo crecimiento avanza perpendicular a la dirección de deformación.
Hidrogenación
Generalmente, el bloque gomoso de TPE consta de unidades de butadieno o isopreno que se degradan al exponerse, debido a su doble enlace de dieno químicamente reactivo. Para mejorar la calidad de la resistencia al envejecimiento, el enlace dieno siempre ha sido tratado con un proceso de hidrogenación. La hidrogenación puede lograrse en presencia de cualquiera de los catalizadores conocidos que incluyen los metales del Grupo VIII tales como níquel, cobalto y platino, los metales del Grupo VI tales como tungsteno y molibdeno, los metales del Grupo VII tales como manganeso y cobre. Estos metales se pueden usar juntos, como se describe en la patente de EE.UU. Nº 4.629.766 que se incorpora aquí como referencia. La etapa de hidrogenación se lleva a cabo con una alta presión de hidrógeno de 20 a 300 atmósferas, preferiblemente de 150 a 250 atmósferas. Leer más >>
Capacidad energética
La capacidad de un material para absorber o almacenar energía si se llama la capacidad energética del material. La cantidad de energía absorbida al esforzar a material hasta el límite elástico, o la cantidad de energía que puede recobrarse cuando el esfuerzo es liberado del límite elástico, es llamada la resiliencia elástica. La energía almacenada por unidad de volumen en el límite elástico es el módulo de resiliencia. El módulo de resiliencia es una medida de lo que puede llamarse la resistencia a la energía elástica del material y es de importancia en la selección de materiales para servicio, cuando las partes están sometidas a cargas de energía, pero cuando los esfuerzos deben mantenerse dentro del límite elástico. Cuando un material es sometido a una carga repetida, durante cualquier ciclo de carga o descarga, o viceversa, alguna energía es absorbida o perdida. Este fenómeno de la energía perdida es llamado generalmente histéresis, y dentro del rango elástico, histéresis elástica. La resistencia involucra la idea de la energía requerida para romper un material. Puede medírsele por la cantidad de trabajo por volumen unitario de un material requerida para conducir el material a la falla bajo carga estática, llamada el módulo de resistencia. La resistencia es una medida de lo que puede llamarse la resistencia energética última de un material y es de importancia en la selección de un material para tipos de servicio en los cuales las cargas de impacto aplicadas puedan causar esfuerzos sobre el punto de falla de tiempo en tiempo.
Caucho
ASTM D 1566 define un caucho como "un material que es capaz de recuperarse de grandes deformaciones de forma rápida y forzada" y "se retrae dentro de 1 mm a menos de 1,5 veces su longitud original después de estirarse a temperatura ambiente (18 a 29°C) para dos veces su longitud y se mantuvo durante 1 minuto antes de su lanzamiento ".
Gomma termoplastica
Para que se haga referencia a la clasificación de los elastómeros con la norma DIN/ISO 1629, que se deriva de la norma ASTM D 1418-79. El ultimo código de identificación de carta define el grupo básico en el que el polímero pertenece, mientras que las letras iniciales proporcionan información específica y en muchos casos definen de forma exclusiva la lista elastómero. A continuación no es completa, pero contiene muchos de los elastómeros más utilizados. Esta regla divide cauchos sintéticos en 5 grupos:
Grupo M (del inglés Methylene), con cadenas saturadas de polietileno o cadena saturada polimetilénica
Los polímeros que contienen cadenas de polímero de polietileno saturados: EPDM, EPM, AEM, ACM, ANM, CSM, FEPM, FFPM, FPM, FFKM, CM, CPE, EVM, FEPM, NBM, IM,
Grupo N, con el carbono y nitrógeno en la cadena polimérica
No hay polímeros como este
Grupo O, con el oxígeno en la cadena polimérica
Los polímeros que contienen átomos de oxígeno: CO, ECO, GECO, GPO
Grupo Q, con el oxígeno y silicio en la cadena de polímero
Los polímeros que contienen átomos de oxígeno y silicio: FMQ, MQ, PMQ, PVMQ, VMQ, voto por mayoría cualificada
Grupo R (del inglés Rubber),caucho semejante poli-isopreno natural , con la cadena de polímero que contiene carbono insaturado
Los polímeros que contienen carbono insaturado: ABR, BIIR, BR, IIR, CR, IIR, IR, NBR, SBR, CIIR, XNBR, HNBR, NIR, NR, PBR, PSBR, SIBR, XBR, XCR, XSBR
Grupo T, con el carbono, oxígeno y azufre en la cadena polimérica
Los polímeros que contienen carbono, oxíge no y azufre : EO, EOT
Grupo U (de Uretano) , con el carbono, oxígeno y nitrógeno en la cadena polimérica
Los polímeros que contienen carbono, oxígeno y nitrógeno: AU, UE, AFMU
Grupo Z, con el fosforo y nitrógeno en la cadena polimérica
Los polímeros que contienen fosforo y nitrógeno: FZ, PZ
Los elastómeros también se pueden dividir a grandes rasgos en el desempeño en el servicio en tres grupos distintos. Dentro de estos grupos hay respuestas a prácticamente todas las necesidades aplicativas
Elastómeros para aplicaciones generales, como NR y SBR, que se deterioran en ambientes agresivos, tales como aire caliente, aceites minerales, combustibles, oxidantes, ozono. La ventaja de estos materiales es su bajo precio, además de la actuación discreta baja temperatura
Elastómeros, de alto rendimiento, tales como CR, NBR y EPDM, proporcionan un buen rendimiento incluso en ambiente agresiva a expensas de un ligero aumento de precio en comparación con los productos descritos anteriormente.
Elastómeros especiales, Cómo FFKM, FPM, FMQ y votación por mayoría cualificada, proporcionan un alto rendimiento que cumplen con las necesidades específicas de la diseñadora. El aumento en el costo es alto, sin embargo.
Prefijos
- B indica cauchos halogenado (por ejemplo BIIR)
- C indica cauchos halogenado (por ejemplo, CIIIR)
- E o EM indica polímero obtenido mediante un proceso en emulsión (por ejemplo, eSBR)
- H indica caucho hidrogenado (por ejemplo, HNBR)
- OE (del inglés Oil-Extended), indica un polímero al que se ha añadido aceite (por ejemplo, OE-SBR)
- S indica polímero obtenido mediante un proceso en solución (por ejemplo, sSBR)
- Y suele indicar propiedades termoplásticas
- X indica presencia de grupos carboxilo (por ejemplo, XNBR)
Elastómeros principales:
- polímeros y copolímeros de dieno
- polímeros de isopreno (caucho natural)
- polibutadieno; estireno, caucho de nitrilo; copolímeros, butadieno-vinilpiridina
- polímeros de clorobutadieno (neopreno)
- polímeros y copolímeros de monoolefinas
- polímeros de isobuteno
- elastómeros de polietileno
- elastómeros de fluoro-olefinas
- elastómeros acrílicos
- polímeros y copolímeros de acrilato de etilo y acrilato de butilo
- polímeros de fluoroacrilati
- thiokol
- cauchos de silicona
- neumáticos poliéster de copolímeros de bloque
- copoliéster
- poliuretano
- copoliamida
- butadieno estireno
- mezcla de copolímeros
- PP / EPDM dijo TPE-O
- PP / EPDM vulcanizado dijo TPE-V
Polar
En la molécula, además del carbono y el hidrógeno, otros átomos o grupos de átomos resistentes a la gasolina y los aceites minerales. Segunda saturación (es decir, el número de enlaces libres a nivel atómico) de la cadena del polímero.
No polar
Son polímeros de hidrocarburos puros que no contienen grupos polares. Sus vulcanizados no son resistentes a sustancias hidrocarbonadas como la gasolina y los aceites minerales.
Copolímeros Multibloque
Los copolímeros multibloque tienen estructuras que se pueden escribir como A-B-A-B-A-B-A-B- ... o (A-B) n. Para la mayoría de los de importancia comercial, los segmentos duros (A) son termoplásticos cristalinos, mientras que los segmentos más blandos y elastoméricos (B) son amorfos. En los tipos más conocidos, los segmentos duros son poliuretanos termoplásticos, poliésteres termoplásticos o poliamidas termoplásticas, y los segmentos blandos son poliésteres o poliéteres. Recientemente se han introducido materiales similares en los que los segmentos duros son polietileno o polipropileno y los segmentos blandos son copolímeros de etileno y a-olefinas como propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. La morfología de estos copolímeros multibloque (A-B)n. Otro tipo de (A-B)n copolímero multibloque tiene segmentos duros de polieterimidas (estos son amorfos) y segmentos blandos de polisiloxano.
Copolímeros de injerto
Los elastómeros termoplásticos también se han producido a partir de copolímeros de injerto. Estos pueden representarse como Esto representa un polímero donde cada cadena B elastomérica tiene (en promedio) n injertos aleatorios de bloques A duros. Las cadenas B que no tienen al menos dos bloques A injertados sobre ellas no serán elásticamente efectivas, porque no pueden formar una red continua interconectada. Para garantizar que casi todas las cadenas B tengan al menos dos bloques A injertados sobre ellos, n debería ser mayor que 2, tal vez tan alto como 10.
Ionómeros
Los ionómeros comerciales se basan en polietileno con grupos ácidos como parte de la cadena principal. Estos son neutralizados por contraiones metálicos, típicamente Na+ o Zn2+. Esto le da un termoplástico flexible. Cuando el polietileno se reemplaza por un elastómero (por ejemplo, EPDM), el producto es un elastómero termoplástico.
Morfologías Core-Shell
Estos generalmente tienen un núcleo rígido y una cubierta elastomérica, con una zona de transición en el medio. En la morfología opuesta (núcleo elastomérico y una cubierta rígida), el núcleo podría estar reticulado para dar un producto similar a un vulanizado dinámico.