La síntesis exitosa de poliisopreno estereoregular (IR) cumplió un objetivo buscado por los químicos de polímeros durante casi un siglo. Los investigadores sabían que el isopreno era el componente básico del caucho natural y, a lo largo de los años, se hicieron muchos intentos para sintetizar materiales con propiedades similares. Inicialmente, los polímeros resultantes no exhibieron algunos de los aspectos deseados del caucho natural debido a las diferencias en la microestructura, que juega un papel importante en las propiedades físicas del poliisopreno. Las cadenas poliméricas de los primeros sintéticos contenían mezclas de todas las configuraciones moleculares posibles unidas de forma aleatoria. Específicamente, carecían de la estructura cis-1,4 muy alta de la columna vertebral del caucho natural que le da la capacidad de sufrir cristalización por deformación. A mediados de la década de 1950, los investigadores descubrieron y desarrollaron nuevos tipos de sistemas de catalizadores que podían unir selectivamente unidades monoméricas de manera ordenada. Poco después de los avances de Karl Ziegler en los sistemas de catalizadores para polimerizar etileno, se desarrollaron catalizadores similares para usar con isopreno. Estos catalizadores "estereoespecíficos" permitieron la polimerización a una estructura cis-1,4 casi pura y, al hacerlo, la producción de un caucho natural sintético. La primera comercialización de un estereorregular, bajo cis-1,4 IR (90% a 92%) fue lograda en 1960, con la introducción de Isoprene Rubber, producido con un catalizador de alquil litio (Li-IR). Sin embargo, el nivel de pureza aún no era suficiente para lograr las importantes propiedades de cristalización del caucho natural. En 1962 se introdució, un IR (Ti-IR) catalizado por Ziegler-Natta (titanio-aluminio) con un contenido de cis-1,4 del 98,5 %, que finalmente permitió que se consiguieran algunos de los beneficios de la cristalización. Desde entonces, la fabricación de IR de alta cis se ha llevado a cabo en otros lugares, principalmente en Rusia y Japón. Además de la configuración cis-1,4, se han informado varias otras microestructuras IR. Se desarrolló una estructura alta en trans-1,4. Este polímero tiene una cristalinidad significativa a temperatura ambiente y es un análogo sintético del Balata natural. Se puede preparar un IR amorfo con una estructura predominantemente 3,4 agregando modificadores polares al sistema catalítico de alquil litio. Por el contrario, se puede preparar un IR 3,4 semicristalino con un catalizador Ziegler-Natta.