La polimerización aniónica con, por ejemplo, butilo de litio permite obtener en sucesión bloques de estireno y butadieno y, según se requiera, de estireno. De esta forma se obtienen dos o tres copolímeros de bloques con formulación TPS-SBS. De manera similar, se pueden producir polímeros del tipo TPS-SIS (I = isopreno). Las características de elasticidad de estos polímeros derivan del hecho de que los segmentos de la cadena de poliestireno se agregan en “dominios” rígidos, mientras que los de polibutadieno se agregan en áreas flexibles del caucho (polímeros de dos fases). Los dominios rígidos actúan como puntos de ramificación físicos, que se disuelven en el rango de temperatura de fusión del PS, formando así una masa fundida termoplásticamente trabajable. Para obtener una mejor resistencia a la oxidación, las cadenas BR o IR se someten a hidrogenación. De esta forma, a partir de los copolímeros tribloque SBS se obtienen los copolímeros tribloque estireno-etilbuteno-estireno TPS-SEBS y a partir del SIS los copolímeros tribloque estireno-etilpropeno-estireno TPS-SEPS. Sin embargo, estos productos son menos elásticos que SBS o SIS. El TPS sustituye perfectamente al caucho vulcanizado, con la ventaja de ser termoplástico viable. Se utilizan para la producción de: tubos flexibles, perfiles, artículos sanitarios, suelas en la industria del calzado, aislamientos para cables y revestimientos, elementos fonoabsorbentes en el compartimento del motor de los vehículos, fuelles de fuelle. Los TPS también se utilizan como componente blando en el moldeo por inyección multicomponente blando y rígido. Se logra una adhesión de buena a excelente con los siguientes plásticos: PE, PP, PS, ABS, PA, PPO y PBT. Al integrar esferas huecas expandibles en el granulado de TPE-SEBS mediante moldeo por inyección y extrusión, es posible obtener espumas con poros diminutos con ρ = 0,5 g/cm3 adecuadas para mangos, ruedas, perfiles.

Los SBC (copolímeros de bloque de estireno) producidos por polimerización aniónica se basan en una arquitectura molecular simple "A-BA" donde A, el poliestireno es la fase dura y B, el segmento elastomérico es la fase blanda. En las estructuras SBC más comunes, el segmento elastomérico es butadieno o isopreno, formando copolímeros de bloque SBS (estireno-butadieno-estireno) o SIS (estireno-isopreno-estireno). Se sabe que estas estructuras únicas en forma de bloque forman distintos sistemas de fases separadas. Se sabe que las dos fases conservan muchas propiedades de sus respectivos polímeros, incluidas dos temperaturas de transición vítrea separadas. La consecuencia de esta estructura es que el poliestireno rígido es rígido a temperatura ambiente y proporciona la característica de resistencia, y la fase blanda proporciona la propiedad elástica. Estos pueden combinarse y moldearse fácilmente en diferentes formas y tamaños utilizando equipos de procesamiento convencionales. El copolímero en bloque de poli(estireno-b-(etileno-butileno)-b-estireno) (SEBS) se sintetiza mediante hidrogenación selectiva del bloque medio de butadieno del copolímero en bloque (SBS). Dado que su estructura contiene muy pocos enlaces dobles, presenta una excelente resistencia al calor, a los rayos UV y al envejecimiento. También son estables a una temperatura de procesamiento de hasta 250°C, a diferencia de SBS y SIS, lo que los hace útiles en aplicaciones de compuestos a alta temperatura. También ofrecen una excelente absorción de aceite, facilidad de procesamiento Back to Index, compatibilidad con poliolefinas y propiedades equilibradas de resistencia-tenacidad y de deformación por compresión. Estos polímeros hidrogenados son reciclables, lo que los hace útiles en aplicaciones automotrices, a diferencia del caucho vulcanizado. Actualmente, SEBS se usa ampliamente en alambres y cables, médicos, películas y láminas, calzado, geles y aplicaciones suaves al tacto, bienes de consumo, electrodomésticos y electrónica. Es importante comprender la relación "estructura-propiedad" de estos copolímeros de bloque al diseñar formulaciones para cumplir con los requisitos específicos del cliente. Mediante el ajuste fino de la fase dura y el segmento de la fase blanda durante la polimerización, se pueden alterar significativamente las características de sus propiedades físicas. Con el mismo peso molecular, la reducción del contenido de poliestireno (PS) reducirá la dureza, haciéndolos más parecidos al caucho. También van a ser más compatibles con poliolefinas como el polietileno (PE) y el polipropileno (PP). Manteniendo el contenido de PS y la microestructura molecular similares, la reducción del peso molecular mejorará su procesabilidad y transparencia. Al aumentar el peso molecular, estas tendencias se invertirán. Finalmente, el contenido de vinilo se puede aumentar aumentando la cantidad de adición de 1,2 butadieno. Los polímeros SEBS de alto vinilo son más compatibles con PP para películas transparentes y se pueden usar en aplicaciones de amortiguación de energía.