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Polioximetileno
El polioximetileno (POM) es uno de los plásticos de ingeniería (termo) más importantes (ENPLA) con la cadena principal compuesta por la unidad –CH2–O–. El término polioximetileno (también conocido como resinas de acetal, poliacetal o acetal) se usa para describir polímeros y copolímeros de formaldehído de alto peso molecular. POM es el primer miembro de la serie de poliéter; sin embargo, tiene propiedades muy diferentes al resto de poliéteres. El homopolímero de acetal se refiere a la resina que contiene únicamente el esqueleto de carbono-oxígeno, mientras que para el copolímero, la estructura de oximetileno es ocasionalmente interrumpida por una unidad de comonómero. POM posee excelentes propiedades, como alta resistencia mecánica, buena resistencia a la abrasión y estabilidad dimensional excepcional, y tiene una amplia gama de aplicaciones en diversas industrias. Por ejemplo, se usa comúnmente en la industria alimentaria, como marcadores de paintball, para hacer deslizadores de marco y discos de rodilla para motociclistas, así como para guantes deslizantes que se usan cuando se practica longboard. Butlerov informó de la primera observación sobre los polímeros de formaldehído en 1859, pero fue designada erróneamente como dímero. Descubrió que el formaldehído podía formar gradualmente un sólido blanco resinoso, que se descompondría rápidamente a 150°C y podría disolverse fácilmente en un ácido o base diluidos. A principios de la década de 1950, se realizaron estudios intensivos sobre la preparación y caracterización de las propiedades de los polímeros de formaldehído. Descubrieron que se obtenían fácilmente polímeros sólidos resistentes a partir de formaldehído de alta pureza utilizando iniciadores iónicos. Estos polímeros se estabilizaron reemplazando los grupos hidroxilo en los extremos de la cadena del polímero con grupos éster. Como resultado, se obtuvieron polímeros con excelente resistencia a la tracción, impacto y compresión, buena abrasión y resistencia al desgaste; estas propiedades permitieron reemplazar metales en numerosas aplicaciones.
Microestructura de POM
La microestructura de POM comprende una fase amorfa cristalina, amorfa y rígida, y las fracciones relativas de estas fases están fuertemente influenciadas por las condiciones de preparación de la muestra. El POM cristaliza en dos formas cristalográficas: como un POM hexagonal estable (h-POM) que consta de una conformación helicoidal 9/5 (o 29/16) y un POM ortorrómbico metaestable (o-POM) que consta de 2/1 moléculas helicoidales. Una celda unitaria ortorrómbica contiene dos cadenas de polímero, cada una de las cuales contiene dos unidades monoméricas, mientras que la forma hexagonal contiene una cadena de nueve unidades monoméricas por celda unitaria. El h-POM se puede obtener mediante la cristalización a partir de la fusión o soluciones diluidas de POM. Los monocristales de h-POM obtenidos en solución diluida muestran la típica morfología hexagonal con cristales de cadena plegada (FCC). La polimerización catiónica de trioxano usando trifluoruro de boro y agua como catalizador produce plaquetas en forma de pluma y cristales hexagonales simples en forma de aguja (bigotes de polímero) que consisten en ECC. Se encontró POM ortorrómbico en un sistema de polimerización de formaldehídos acuosos alcalinos. También se obtuvieron plaquetas en forma de polilla y monocristales de o-POM en forma de varilla que consisten en ECC como subproductos en una polimerización catiónica de trioxano. Los monocristales metaestables de o-POM se transforman irreversiblemente en los monocristales estables de h-POM a 69°C con un efecto endotérmico de 0,6 kJ/mol por unidad de -CH2O- sobre el calentamiento, mientras que la morfología, la orientación del eje de la fibra y la extensión La estructura de cadena de los cristales ortorrómbicos de partida permanece sin cambios durante la transición térmica. La forma hexagonal tiene dimensiones de celda unitaria a = b = 4,45 Å yc = 17,3 Å; Los ejes ayb están en el mismo plano perpendicular al eje c, que es paralelo a la cadena molecular. La forma ortorrómbica tiene dimensiones de celda unitaria a = 4,77 Å, b = 7,65 Å yc = 17,80 Å. La forma ortorrómbica se puede transformar en forma hexagonal mediante una expansión a lo largo del eje ay una contracción a lo largo del eje b. Generalmente, por cristalización a partir de soluciones diluidas, se forman cristales individuales de diversas formas, por ejemplo, rombo, hexágono o figuras truncadas. El POM cristaliza como un monocristal delgado de morfología FCC cuando la solución diluida se enfría lentamente a temperatura ambiente, pero, forma un bigote o un monocristal de morfología completamente ECC cuando el anillo- La polimerización de apertura del trioxano se realiza con un catalizador catiónico. Sin embargo, durante la cristalización a partir de la fusión o las soluciones saturadas, se puede obtener una morfología esferulítica. La tasa de crecimiento más rápida de esferulitas de poliacetal cristalinas se produce a 90°C. En los copolímeros de POM, las unidades de comonómero pueden disponerse en la fase amorfa o cristalina, dependiendo de la estructura química y la composición. La incorporación de unidades de comonómero conduce a una disminución considerable en el grado de cristalinidad y punto de fusión. Se encontraron que en copolímeros de POM que contienen 3 a 30% en peso de unidades de óxido de tetrametileno, con un aumento en el contenido de comonómero, el grado de cristalinidad disminuyó. Las unidades de óxido de tetrametileno se ubicaron principalmente en la fase amorfa y en la interfaz amorfa / cristalina. Además, la incorporación de unidades de óxido de tetrametileno en las regiones interfaciales o dentro de los cristales conduce a una distorsión de la celda hexagonal de POM con un aumento en el volumen de la celda.
Propriedades POM
El homopolímero de POM se caracteriza por un alto grado de cristalinidad del 50 al 80%, con una temperatura de fusión de equilibrio de 184°C y un calor de fusión de 326 J/g. El POM tiene un punto de fusión de alrededor de 170–180°C con un punto de deflexión de 97°C. La alta cristalinidad hace del POM un material con alta resistencia, rigidez, tenacidad, buena resistencia a la fluencia, resistencia a la fatiga, buena resistencia a los disolventes y un bajo coeficiente de fricción. La absorción de agua del poliacetal es <0,2%, lo que le confiere al polímero excelentes características de retención de peso. POM muestra un pico de fusión relativamente estrecho en el análisis de calorimetría diferencial de barrido (DSC); sin embargo, se sugirió que la fusión y recristalización de los cristales de POM ocurre en el amplio rango de temperatura de 60–160°C. POM muestra cinco transiciones de relajación: ε-transición por debajo de –259°C y δ-transición alrededor de -223°C, que aún no se han asignado; transición γ que se extiende desde -120°C a -70°C que comprende un doblete; β-transición cerca de 0°C, que se ha identificado como la transición vítrea; y una fuerte transición α observada en un amplio rango de temperaturas de 50°C a 150°C. La última transición se atribuyó a los movimientos de los segmentos de cadena amorfa restringidos en diversos grados por el grado de su asociación con laminillas cristalinas. Hay un aumento en el movimiento a medida que aumenta la temperatura y las limitaciones cristalinas se suavizan debido a la fusión de las láminas delgadas. Se estimó la energía de estos movimientos, y se demostró que coincidía con la transición α de POM. El proceso de relajación β se atribuyó a movimientos moleculares intracadena o movimientos de segmentos moleculares largos en la fase desordenada. Algunos resultados dieléctricos tempranos sugirieron que la transición a la temperatura -70°C es la transición vítrea debido a su carácter cooperativo. Sin embargo, debido a que se observa una fuerte transición γ en los tapetes monocristalinos de POM y también ocurre a la misma temperatura en POM cristalizado en fusión, se sugirió que no es la transición vítrea sino la transición que ocurre en regiones defectuosas dentro de las laminillas de cristal. El homopolímero de POM presenta una estabilidad térmica muy pobre. La POM sufre una despolimerización predominante durante el envejecimiento térmico a temperaturas de procesamiento, típicamente por encima de 150°C, y el envejecimiento térmico se acelera notablemente en presencia de oxígeno. Tiene el índice de oxígeno limitante más bajo (LOI = 15) y un contenido de oxígeno muy alto (53%) en comparación con los otros polímeros y, por lo tanto, es extremadamente inflamable. POM arde violentamente en una llama azul floreciente, produciendo una gran cantidad de gotas fundidas en llamas, que hacen que el fuego se propague fácilmente. Debido a la falta de grupos funcionales reactivos potenciales, es difícil que el propio poliacetal participe en la reacción de formación de carbón durante la combustión. El POM se considera el polímero termoplástico más difícil de retardar la llama. Las cadenas de POM son sensibles a compuestos ácidos o básicos (ácidos protónicos o de Lewis como ácido fórmico, haluro de hidrógeno y haluro de antimonio) y se degradan fácilmente catalíticamente en presencia de tales compuestos para producir monómeros de formaldehído altamente inflamables. A una temperatura elevada, el POM se descompone fácilmente en una reacción de descompresión para producir formaldehído que se puede oxidar fácilmente a ácido fórmico, que acelera la descomposición del polímero. Los POM terminados en hidroxilo experimentan una degradación térmica y termo-oxidativa a través de la acidólisis y la hidrólisis comenzando en los extremos de la cadena. Para aumentar la estabilidad térmica, los grupos hidroxilo en los extremos de la cadena deben eliminarse mediante acetilación (taponamiento de extremos). Otro método para mejorar la estabilidad térmica de POM es copolimerizar trioxano con comonómeros como óxido de etileno o dioxolano para producir copolímero de POM, que consiste en segmentos de oximetileno con unidades de oxietileno en la cadena principal (Walling, Brown y Bartz 1962): despolimerización de oximetileno los segmentos se pueden detener en la primera unidad de oxietileno. La POM también se ve afectada por la irradiación que daña las resinas de POM y deteriora sus propiedades físicas y de ingeniería. POM exhibe muy buenas propiedades mecánicas, como alta resistencia a la tracción, módulo de flexión y temperatura de deflexión. Además, posee una alta resistencia a la fluencia y la fatiga, así como resistencia a la fricción y al desgaste. Las características de POM incluyen un bajo coeficiente de fricción debido a la flexibilidad de las cadenas moleculares lineales y buenas propiedades de resistencia al desgaste debido a su alta cristalinidad y alta energía de enlace. Debido a sus excelentes propiedades de fricción y desgaste, estabilidad dimensional y estabilidad química, el POM se usa ampliamente para producir piezas mecánicas autolubricantes.
Moldeo por inyección
El POM se puede procesar mediante métodos de procesamiento típicos como extrusión o moldeo por inyección. El moldeo por inyección es un proceso cíclico de dos pasos que consiste en la generación de masa fundida mediante un tornillo giratorio, luego el llenado del molde con polímero fundido mediante el empuje hacia adelante del tornillo (llamado tornillo alternativo), seguido de una etapa de empaque muy corta necesaria para empacar más polímero en el molde para compensar la contracción después del enfriamiento y solidificación. El material se mantiene en el molde a alta presión hasta que se solidifica lo suficiente como para permitir la expulsión. Desde la década de 1980, la tecnología de microsistemas ha ganado en importancia y se observa un interés cada vez mayor en el moldeo por microinyección (μIM), que está relacionado con la producción de pequeñas piezas de plástico para la industria electrónica, biomédica y otras, y para la fabricación de componentes. para sistemas microelectromecánicos complejos. El POM se ha utilizado ampliamente en experimentos de μIM debido a sus características de procesamiento, como baja viscosidad, moldeo rápido y buena estabilidad de procesamiento para moldeo sin depósitos
Extrusión por fusión
Los procesos de extrusión se utilizan ampliamente para fabricar láminas, filamentos, perfiles y tuberías a escala industrial, revestimientos de cables y revestimientos de cables. La extrusión consta de la siguiente secuencia de pasos: (1) calentar y fundir el polímero, (2) bombear el polímero a la unidad de conformación, (3) formar la masa fundida en la forma y dimensiones requeridas, y (4) enfriar y solidificar. La calidad del polímero extruido depende en gran medida de la homogeneidad del polímero fundido que se alimenta a la boquilla, que idealmente debería suministrarse a una presión, temperatura y rendimiento constantes. Procesamiento de estado sólido La extrusión de estado sólido es una técnica que se aplicó por primera vez a la formación de metales en fase sólida en la década de 1960. Desde entonces, se han informado numerosos trabajos sobre la extrusión hidrostática de polímeros semicristalinos y amorfos. La extrusión hidrostática se aplicó con éxito a muchos termoplásticos como polietileno (PE), politetrafluoroetileno (PTFE), polipropileno (PP), poli (tereftalato de etileno) (PET), polioximetileno (POM), poliamidas (PA) y poli (metacrilato de metilo). (PMMA). Se pueden lograr ganancias significativas en las propiedades físicas del POM, especialmente en la resistencia a la tracción y al impacto, para muestras extruidas. La mayor resistencia a la tracción del POM extruido hidrostáticamente se atribuyó a la mayor extensión de los vacíos presentes en las muestras extraídas con troquel según lo detectado por SAXS y las mediciones de densidad.
Otros métodos
El POM se puede procesar mediante el uso de otros métodos, como la extrusión asistida por dióxido de carbono supercrítico, moldeo por soplado, soplado en fusión, moldeo por compresión, laminado, sinterizado o hilado (Pielichowska 2014b). Los detalles técnicos de la extrusión asistida por dióxido de carbono supercrítico de POM se presentaron en una patente de Meyer y Kinslow (Meyer y Kinslow 1991). Todavía hay muy pocos datos sobre el moldeo por soplado de POM. La razón podría ser que las resinas de POM generalmente tienen una baja tensión de fusión debido a la limitación del peso molecular del polímero, y se han encontrado dificultades durante el proceso de moldeo por soplado (Murao et al. 1993). Se descubrió que durante la cristalización a partir de un polímero fundido estresado, no se pueden observar estructuras esferulíticas nucleadas aleatoriamente, sino una morfología nucleada en filas altamente orientada. Como resultado, durante la cristalización de películas de POM a partir de fundidos estresados (soplado de película), la superficie se cubre con bordes lamelares sobresalientes altamente orientados en la dirección de extrusión. También hay pocos datos sobre el procesamiento de POM utilizando el método de moldeo por compresión. Se reveló que el procesamiento de POM por compactación en caliente y métodos de moldeo por compresión conduce a un aumento significativo en el grado de cristalinidad de las muestras sinterizadas, en comparación con las moldeadas por compresión. Se observa un aumento de casi el doble en el módulo de Young como resultado de una mayor continuidad de la fase cristalina rígida en el material sinterizado, en comparación con el moldeado por compresión.
Propiedades de la POM procesada por laminación. Los resultados de la prueba de tracción del POM laminado indican que el límite elástico aumenta a lo largo de la dirección del rodillo con una disminución del límite elástico perpendicular a la dirección del rodillo. El laminado de POM a una temperatura cercana al punto de fusión producía una textura, es decir, con los planos más densamente empaquetados alineados paralelos al plano de laminación. Los sistemas de deslizamiento en la fase cristalina son el principal factor de deformación. La sinterización asistida por presión de polvo de POM en estado sólido (compactación en caliente) es una forma alternativa a los procesos de moldeo por inyección o compresión en masa fundida. Generalmente, los materiales POM sinterizados muestran una rigidez muy alta y una tensión de rotura bastante alta. El polvo de POM nativo se procesó con polvos obtenidos de la trituración de gránulos extruidos por fusión mediante el método de sinterización. Se observa un aumento significativo de la cristalinidad y una fuerte pérdida de ductilidad; sin embargo, las muestras sinterizadas se han mecanizado fácilmente en tiras para pruebas mecánicas. El POM también se puede procesar para producir fibras utilizando el método de hilado. Las fibras de POM se utilizan en la producción de cintas transportadoras, correas de transmisión, cuerdas, velas, redes de pesca y redes de arrastre, lonas, mangueras contra incendios, mangueras resistentes al petróleo y al aceite, aislamientos eléctricos y materiales filtrantes, tejidos industriales y otros artículos para los que la temperatura operativa no supera los 120-130°C. Generalmente, el POM satisface los requisitos principales para un polímero formador de fibras, es decir, tiene un peso molecular suficientemente alto y macromoléculas alargadas sin ramificaciones o enlaces químicos transversales, y puede pasar al estado viscoso líquido sin descomposición. Sin embargo, pueden producirse huecos en las fibrillas a una alta velocidad de cristalización y, por lo tanto, las fibras se cortan fácilmente durante los procesos de hilado y estiramiento por fusión; como resultado, no se pueden obtener fibras largas que tengan la resistencia adecuada. No obstante, se encontró que el temple del hilo (cuando aún está en estado fundido o unos pocos grados por debajo del punto de fusión) retarda e impide la cristalización, y el hilo no alcanza una alta cristalinidad. El método de fabricación de fibras de POM con alta resistencia y alto módulo de elasticidad se describió en la patente de Kikutani y Okawa (2004), mientras que la producción de fibras de POM mediante hilado en fusión, que implica una operación de estirado, se describió en otra patente (Koji y Tomonobu 2001 ). Aplicando un copolímero de POM con un índice de fluidez en el rango de 0,3 a 30 ml/min, también se pueden obtener fibras de POM. El proceso de estirado presurizado se aplica para la producción comercial de fibras de POM de alto rendimiento. Se pueden aplicar diferentes procesos de orientación, como extrusión en estado sólido, trefilado con troquel y trefilado con rodillo, para mejorar el módulo de tracción y la resistencia a la tracción del POM. El POM puede formar fibras altamente cristalinas, que exhiben un marcado comportamiento elástico bajo condiciones específicas de cristalización inducida por estrés. También se puede obtener POM de módulo ultra alto en un procedimiento de extracción de dos etapas: después de una relación de extracción inicial de aproximadamente 7, la muestra se extrae lentamente a 150°C hasta su relación de extracción final de> 15. La orientación cristalina y el módulo de tracción del POM orientado de extrusión hidrostática y trefilado con proporciones de estirado similares eran comparables, pero las resistencias eran diferentes en proporciones de estirado más altas; la resistencia de las muestras extruidas hidrostáticamente era mayor que la de las muestras extrudidas hidrostáticamente. Los productos hechos de POM a menudo requieren algún mecanizado después de que se hayan procesado, pero no se requieren máquinas o procesos especiales para mecanizar piezas de POM. Se pueden utilizar las máquinas que se utilizan normalmente en las industrias del plástico y el metal con herramientas de acero de alta velocidad de alto rendimiento o herramientas de metal duro. Se recomienda utilizar la mayor velocidad de corte posible y una eliminación óptima de la viruta, y aplicar herramientas muy afiladas y presiones de sujeción no demasiado elevadas. Para enfriar la pieza de trabajo durante el mecanizado, se debe utilizar aire comprimido. Por lo general, para el acabado de artículos moldeados, para biselar, alisar, desbarbar y ajustar los bordes y esquinas de las hojas de plástico, se aplican limas. Para POM, se requieren los archivos más gruesos. Son especialmente adecuadas las limas fresadas de dientes curvos con dientes de tipo cizalla, de corte simple y basto. El poliacetal también se puede semiacabar mediante lijado en húmedo utilizando equipos convencionales de lijado de banda y disco. La operación de incineración elimina los arañazos profundos, las líneas divisorias y las imperfecciones superficiales duras. Para POM, se pueden utilizar diferentes métodos de ensamblaje, como soldadura de placa caliente, soldadura por fricción, remachado en caliente y remachado ultrasónico. Para la unión de molduras de POM, se pueden aplicar sistemas adhesivos a base de resinas epoxi, poliuretanos o metacrilatos, mientras que en el método de soldadura con placa caliente, las superficies a unir se calientan mediante un ligero contacto con una capa caliente recubierta de PTFE. placa (220–240°C) durante 5–30 s dependiendo de la forma y la viscosidad del POM, y luego se sueldan bajo presión. El ensamblaje mediante el método de soldadura por fricción requiere velocidades de fricción en el rango de 100 a 300 m / min a presiones de contacto de 0,2 a 0,5 N/mm2. Las superficies de POM también se pueden decorar después de un tratamiento previo adecuado utilizando un tratamiento previo mecánico (desbastado), grabado con ácido o imprimaciones, o un tratamiento previo físico mediante pintura, metalizado al vacío, galvanoplastia, estampado en caliente o marcado con láser.
Propiedades de POM
Excelentes propiedades de POM, como estabilidad dimensional excepcional, alta resistencia mecánica y buena resistencia a la abrasión, así como resistencia a la fricción y al desgaste, hacen de este polímero un candidato adecuado para producir diversas piezas mecánicas, incluidos componentes autolubricantes. Las características de POM surgen de la flexibilidad de las macrocadenas lineales y la alta cristalinidad, así como la alta energía de enlace. Sin embargo, a temperaturas elevadas, el POM sufre degradación en una reacción de descompresión con desprendimiento de formaldehído, que se puede oxidar fácilmente a ácido fórmico, que promueve la descomposición autocatalítica del POM. Para aumentar la estabilidad térmica, se aplica a escala industrial la reacción de acetilación para eliminar los grupos hidroxilo en los extremos de la cadena o la copolimerización de trioxano con óxido de etileno o dioxolano, que detiene las reacciones de despolimerización. Entre los métodos de procesamiento de POM bien establecidos, las tecnologías de microsistemas, especialmente el moldeo por microinyección para la producción de piezas pequeñas, y los sistemas microelectromecánicos complejos para, por ejemplo, los sectores de la electrónica y la biomedicina se están desarrollando rápidamente. Esto se debe principalmente a las características de procesamiento de POM que incluyen baja viscosidad, moldeo rápido y buena estabilidad de procesamiento para moldeo sin depósitos. Los nuevos materiales basados en POM que muestran una resistencia al desgaste mejorada o un coeficiente de fricción reducido comprenden mezclas con politetrafluoroetileno, polietileno de peso molecular ultra alto o PEEK. La nueva clase de materiales son los nanocompuestos de POM, que exhiben importantes mejoras en la resistencia y rigidez con pérdida de elongación en la rotura, y muestran mejores propiedades mecánicas, térmicas y eléctricas. Los nanocompuestos de POM se pueden obtener mediante varios métodos, por ejemplo, procesamiento en fusión, y la elección de la ruta de preparación depende del tipo y tamaño de los nanorrellenos. Es importante destacar que la dispersión adecuada del nanorrelleno en la matriz del polímero es el paso crucial para evitar efectos de aglomeración perjudiciales. Luego, el nanocompuesto se moldea, por ejemplo, mediante moldeo por inyección. Los grados de POM incluyen polímeros modificados al impacto, de alta rigidez, resistentes a la fluencia, resistentes a la intemperie, resistentes al deslizamiento, lubricantes especiales, de baja deformación, de alto impacto, flexibles, rellenos y reforzados en una amplia gama de tipos, aunque esta diversidad lo hace posible ofrecer un grado de POM seleccionado para una aplicación determinada, los productores clave de POM están introduciendo sucesivamente nuevos grados de poliacetal en el mercado y están ampliando las instalaciones de producción.
Monómeros - Formaldehído
El formaldehído con la fórmula general HCHO y masa molar 30.03 g/mol (CAS No. 50-00-0) es el aldehído alifático más simple. Sus sinónimos son los siguientes: metanal, metil aldehído, óxido de metileno, metilenglicol, oximetileno, oximetano, paraform y formalina (solución al 37% en peso). puede presentar un riesgo moderado para la salud y lesionar los ojos (una concentración de 1 ppm puede causar ardor en los ojos), la piel y el sistema respiratorio. Es mutagénico, teratogénico y probablemente cancerígeno para los seres humanos. Los seres humanos expuestos a 1 a 2 ppm de formaldehído en el aire pueden presentar síntomas de picazón en los ojos, ardor en la nariz, sequedad y dolor de garganta, estornudos, tos, dolor de cabeza, sed y trastornos del sueño. La inhalación de una alta concentración de formaldehído puede provocar la muerte. El trioxano 1,3,5-trioxano (número CAS 110-88-3, masa molar 90,08 g/mol) es un triéter cíclico, también conocido como 1,3,5-trioxaciclohexano o trioximetileno, y es un sólido blanco estable utilizado. como monómero para poliacetales. El trioxano se forma espontáneamente cuando se calienta gas formaldehído o cuando se calienta su solución de ácido sulfúrico al 2% seguido de extracción con cloroformo. El trioxano utilizado para la polimerización debe purificarse mediante destilación fraccionada o recristalización en cloruro de metileno o éter de petróleo. El trioxano durante el calentamiento sufre descomposición térmica a formaldehído. La exposición al trioxano provoca irritación de los ojos, irritación de las vías respiratorias, alteraciones del sistema nervioso y, en caso de contacto crónico, posibles alergias cutáneas
Comonómeros
Los componentes que pueden copolimerizar con trioxano deben experimentar (co)polimerización catiónica, es decir, acetales cíclicos, éteres cíclicos, lactonas o ésteres cíclicos. Como se describió en la literatura de patentes, los comonómeros adecuados para la preparación de los copolímeros de POM con 1,3,5-trioxano son acetales cíclicos (preferiblemente formales, que tienen 5 a 11, especialmente 5 a 8, anillos miembros, en particular formales cíclicos de dioles alifáticos o cicloalifáticos que tienen de 2 a 8, preferiblemente 2, 3 ó 4 átomos de carbono, cuya cadena de carbono puede ser interrumpida por un átomo de oxígeno a intervalos de 2 átomos de carbono) y éteres cíclicos que tienen de 3 a 5, preferiblemente 3 miembros de anillo. La configuración más popular consiste en 2 a 6% de óxido de etileno o 1,3-dioxolano.
Antioxidantes y estabilizadores del calor para POM
Como estabilizadores para compuestos fenólicos de POM que tienen estructura compleja, se utilizan habitualmente diciandiamidas, aminas aromáticas, hidrazinas, ureas, compuestos de azufre y poliamidas. Estos estabilizadores nunca se han utilizado solos, sino que se han utilizado habitualmente en combinación con dos tipos de estabilizadores que consisten en compuestos fenólicos, como antioxidantes, y compuestos que contienen nitrógeno, como poliamidas o diciandiaminas, como estabilizadores térmicos. Los antioxidantes fenólicos impedidos tales como pentaeritritol tetraquis [3- (3,5-di-t-butil4-hidroxifenil) propionato], 2,2´-metilen bis(4-metil-6-t-butilfenol), 1,3, 5-trimetil2,4,6-tris (3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)benceno, 4,4´-metilenbis (2,6-di-t-butilfenol), 4,4´-butilidenbis(6-t-butil-3-metilfenol), 1,6-hexanodiol bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato], 2,2´-tiodietilbis [3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) -propionato], n-octadecil 3- (4´-hidroxi-3´, 5´-di-t-butilfenil)-propionato, di-estearil 3,5- di-t-butil-4- hidroxibencilfosfonato, bis [3-(3-t-butil-5-metil-4-hidroxifenil) propionato] de trietilenglicol, 2-t-butil-6-(3-t-butilo Como antioxidantes de POM se han utilizado acrilato de 5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenilo y N,N´-hexametilenbis(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamamida). Como estabilizadores del calor, silicatos de metales alcalinotérreos o glicerofosfatos de metales alcalinotérreos, compuestos de metales alcalinotérreos, calcio, bario y estroncio, o las sales de estos metales con ácidos carboxílicos saturados o insaturados, los hidróxidos de magnesio y compuestos que contienen metales seleccionados de entre Se han utilizado grupos que consisten en hidróxidos, sales de ácidos inorgánicos, sales de ácidos carboxílicos y alcóxidos de un metal alcalino.
Agentes atrapadores de formaldehído o ácido fórmico
Compuestos que contienen nitrógeno reactivos con formaldehído (es decir, diciandiamida, triazinas sustituidas con amino, copolicondensados de triazina y formaldehído sustituidos con amino), polímeros que contienen nitrógeno reactivos con formaldehído (es decir, resinas de poliamida, polímeros obtenidos polimerizando acrilamida y su derivado o acrilamida y su derivado con otros monómeros vinílicos en presencia de un alcoholato metálico, polímeros obtenidos polimerizando acrilamida y su derivado o acrilamida y su derivado con otros monómeros vinílicos en presencia de un catalizador de polimerización por radicales, polímeros que contienen grupos nitrógeno tales como amina, amida, urea , uretano) e hidróxidos, sales de ácidos inorgánicos, carboxilatos o alcóxidos de metales alcalinos o alcalinotérreos
Lubricantes
Ésteres alifáticos de cera de polietileno, polioxialquilenglicoles, poliamida, poli (difluoruro de vinilideno), perfluoropoliéter, poliolefinas modificadas, como poliolefinas modificadas con anhídrido maleico, politetrafluoroetileno lubricante sólido (PTFE)/MoS2.
Asistente de moldeo
Polietilenglicol 6000, estearamida
Estabilizadores UV
2-2 (hidroxi-5-t-octilfenil) benzotriazol, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) sebacato (Mulholland 1990), una mezcla de 2-[2-hidroxi-3-terc-butil-5 (2-carbo-n-octiloxietil) -fenil] -5-clorobenztriazol y 2-[2-hidroxi-3-terc-butil5-[2-carbo- (2-etilhexilo)-oxietil]-fenil]-5-clorobenztriazol, negros de humo, 2,4-bis-(2-hidroxifenil) -6-alquil-S-triazinas, 4-hidroxibenzofenonas, 1,3-bis-(2´-hidroxibenzoílo), derivados de benceno, diamidas de ácido oxálico, como dianelida de ácido oxálico, 2-(2´-hidroxifenil)-benzotriazoles.
Modificadores de impacto
Poliuretanos termoplásticos TPU, compuestos de caucho acrílico compuestos por dos o más componentes de caucho acrílico que tienen una temperatura de transición vítrea diferente con un monómero de vinilo y un compuesto con un grupo de ácido sulfónico o un grupo de ácido sulfúrico, mezcla de dos fases de polibutadieno y estireno/acrilonitrilo (ABS), polibutadieno , copolímero de injerto preparado sobre una base de éster acrílico/butadieno, polímero de bloques de polidieno/óxido de polialquileno, polisiloxanos o cauchos de silicona, poliacrilato, polimetacrilato, poliacrilonitrilo, polimetacrilonitrilo.