La velocidad de cristalización se puede determinar matemáticamente, siendo igual al recíproco del tiempo requerido para cristalizar el 50% de la masa fundida. La velocidad, por otro lado, también depende de la temperatura a la que tiene lugar la cristalización, y también del peso molecular del polímero; disminuye al aumentar el peso molecular. Sin embargo, para el polipropileno, nunca es posible alcanzar el 100% de la cristalinidad. Por esta razón, la figura 27 muestra el valor de la fracción de cristalización normalizada. Por lo tanto, el valor 1.0 de este parámetro corresponde al valor máximo de cristalización alcanzado durante las pruebas, que sin embargo no es igual al 100% en términos absolutos.

Las dos técnicas son equivalentes y conducen esencialmente a los mismos resultados. El proceso de cristalización tiene dos fases, formación de los núcleos cristalinos y posterior crecimiento de ellos. La cristalización inicial es muy lenta teniendo lugar un período de inducción, después del cual el proceso se acelera alcanzando una velocidad máxima para después retardarse al irse acercando al estado final de equilibrio (curvas de forma sigmoidal). Debido a que el final de la cristalización no está muy claro, se suele definir la velocidad de cristalización a una temperatura determinada, como el inverso del tiempo necesario para alcanzar la mitad del cambio total en la propiedad que se este empleando para seguir el proceso (ejemplo, volumen específico). A temperaturas altas (próximas a Tm) la velocidad de cristalización es muy baja, aumenta al disminuir T, pasa por un máximo y luego disminuye de nuevo a bajas temperaturas. Este comportamiento se explica como competencia en dos procesos. Al disminuir la temperatura, la velocidad de formación de núcleos cristalinos aumenta, aumentando también la tendencia del polímero a cristalizar. Sin embargo, la movilidad de las cadenas disminuye al descender la temperatura, impidiendo su difusión para incorporarse al cristal. Por ello existe un intervalo óptimo de temperatura, en el que el proceso de cristalización transcurre a una velocidad conveniente. La facilidad de formación de cristalitos varía mucho de unas especies a otras. El PE, cristaliza siempre, por muy rápido que se enfríe; el PET si se enfría rápidamente se puede obtener amorfo y utilizarlo a temperatura ambiente durante largos períodos de tiempo. Un factor importante en el comportamiento de los polímeros durante la cristalización es la rapidez con que se separa calor del material que depende de la conductividad térmica y de las dimensiones de la muestra. El método principal para estudiar la configuración molecular y la disposición de las moléculas en regiones cristalinas, es la difracción de rayos X. La simetría de los cristales polímeros es baja y como consecuencia, la interpretación detallada de los diagramas de muestras poli cristalinas sin orientar apenas es posible. Gracias al estirado que aumenta mucho el grado de orientación de las cadenas, puede profundizarse bastante en el estudio de las estructuras cristalinas.