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Copoliéster termoplásticos (TPC-ET)

TPC-ET Gama de productos XFLEX

Elastómero de poliéster termoplástico

Tenemos a su disposición la resina TPC-ET, sea en base éter-éster (TPC-ET) con segmentos duros de poliéster , tereftalado de polibutileno y segmentos blandos de poliéter, que en base éter-éster (TPC-ET) con segmentos duros de poliéster , tereftalado de polibutileno y segmentos blandos de poliéster, en una amplia gama de durezas desde ShoreD 25 hasta 72D, grados especiales estabilizados al calor, con retardante a la flama hasta V0, para soplado, estabilizados a la hidrólisis y luz UV así como en forma de concentrados de pigmento negro. Contáctenos para una cotización info@mexpolimeros.com

Copoly(éter éster) a base de PBT

Los copolímeros (ésteres de éter) son copolímeros multibloque que consisten en segmentos duros de poliéster y segmentos blandos de poliéter de bajo peso molecular. Los segmentos duros cristalinos consisten típicamente en poli (tereftalato de butileno) (PBT) o poli (tereftalato de etileno) (PET), a veces también se usa poli (isoftalato de butileno) (PBI). El segmento blando comprende diferentes poliéteres hidroxi telequélicos, como poli (óxido de etileno) (PEO), poli (óxido de propileno) (PPO), poli (óxido de tetrametileno) (PTMO) y poli (óxido de etileno) -blockpoly (óxido de propileno) - copolímeros tribloque de bloque de poli (óxido de etileno) (PEO-b-PPO-b-PEO). Los copoli (ésteres de éter) se descubrieron de forma independiente en la década de 1950 mediante la incorporación de PEO en PET. De manera análoga a la preparación de PBT, la síntesis se lleva a cabo mediante una policondensación en estado fundido de 2 etapas de una mezcla de tereftalato de dimetilo, 1,4-butanodiol y un poliéter de bajo peso molecular en presencia de un catalizador adecuado. En el primer paso, la transesterificación entre el tereftalato de dimetilo y los componentes diol se produce a aprox. 200°C bajo formación de un prepolímero. Normalmente se usa un exceso de 1,4-butanodiol para acelerar la formación del prepolímero. El metanol liberado de la reacción de transesterificación se elimina por destilación. La policondensación procede en el segundo paso con la liberación de 1,4-butanodiol. Aquí la temperatura aumenta a ca. 250°C y se aplica vacío para destilar el 1,4-butanodiol sobrante. El grado de polimerización depende en gran medida de la eliminación completa del 1,4-butanodiol formado durante el segundo paso, ya que la policondensación refleja una reacción de equilibrio. Normalmente se utiliza ortotitanato de tetrabutilo como catalizador. Investigaciones más recientes muestran que las mezclas de ortotitanato de tetrabutilo con catalizadores de acetilacetonato de lantánido y de hafnio exhiben una actividad más alta en comparación con el ortotitanato de tetrabutilo puro. Además, el tiempo de polimerización se puede reducir significativamente usando este nuevo sistema catalizador.

TPC-ET Elastómero de poliéster termoplástico

What is TPC-ET?

TPC-ET Elastómero de poliéster termoplástico (Thermoplastic Polyester Elastomer (TPC-ET)) son productos combinan las ventajas de productos de caucho vulcanizado con la facilidad de transformación de los termoplásticos. Se basa en un elastómero termoplástico de éter-éster (TPC-ET) con segmentos duros de poliéster , tereftalado de polibutileno y segmentos blandos de poliéter. No es necesario añadir ningún tipo de plastificante. De esta forma, se evita una modificación de las propiedades debida a la migración de los plastificantes. Proporciona mejores prestaciones mecánicas, especialmente en condiciones de mayor esfuerzo, con una excelente recuperación de forma, buen equilibrio entre rigidez y propiedades a baja temperatura, estabilidad térmica resultante en menores variaciones de moldeo y excelentes capacidades de procesado. Los elastómeros termoplásticos de poliéster pueden utilizarse a temperaturas más elevadas que los TPE.

Los copoliéster son conocido como TPC-ET según ISO 14910, pero también son conocidos como :

TPC/ET
COPES
TEEE
TPEE
TPE-E
PESTEST
Thermoplastic Copolyester Elastomer
Copoliéster Termoplástico
PEEL Polyether ester
YPBO
Thermoplastic Elastomer Ether Ester Block Copolymer
Ether Ester Block Copolymer (Thermoplastic Elastomer)
Elastómero de poliéster termoplástico butylene terephthalate-tetrahydrofuran block copolymers

TPC-ET Propiedades

Excelente resistencia a la fatiga por flexión
Resistencia a picos de alta temperatura
Alta resistencia a impacto
Alta resistencia a la abrasión y al rasgado

Buena resistencia a productos químicos y a la intemperie
Alta capacidad de carga
Excelente adhesión en sobremoldeo (ABS/PBT/PC/metales)
Excelente resistencia en un amplio rango de temperaturas
Excelentes propiedades dinámicas, p. ej., fluencia y fatiga
Excepcional resistencia químicas, aceites y grasas
Procesado con un alto grado de versatilidad
Buenas propiedades de aislamiento eléctrico
Baja absorción de humedad
Excelente estabilidad dimensional
Alta temperatura de uso continuo hasta 150°C
Excelente resistencia a la tensión (CTI 600V)
Capacidad de amortiguación de sonido y vibraciones
Alta transpirabilidad para la humedad
Velocidad de transmisión de vapor de agua (WVTR) en capas delgadas o películas
Excelentes propiedades de barrera
Excelente adhesión a ABS, PC, PC / ABS, poliéster y otros sustratos polares
Sin Plastificante
Fácil procesamiento (moldeo por inyección, extrusión

TPC-ET Propiedades Físico-Mecánicas

Típicamente, la parte cristalina de un TPC-ET es una cadena corta de PBT (o una PBT modificada) y el componente amorfo es un poliéter basado en politetrametilen éter glicol (PTMEG/PTHT). La relación de los dos componentes, así como la longitud de sus cadenas de polímero, proporciona al producto diferentes combinaciones de dureza, punto de fusión y otras propiedades distintivas. La gama TPC-ET resin desarrollada y fabricada por Mexpolimeros , cubre durezas desde 25 Shore D hasta 72 Shore D con puntos de fusión entre 150 ° C y 222° C. Proporciona equilibrio entre flexibilidad y fuerza en diversas aplicaciones: aislamiento térmico, sellos y mangueras. Resiste el rasgado, al agrietamiento bajo flexión, abrasión y fatiga. Ofrece Resistencia y rigidez sumadas a tenacidad extraordinaria y una buena retención de las propiedades a temperaturas elevadas. Las versiones más duras presentan una resistencia química y térmica superior mientras que los grados más blandos tienen buenas propiedades mecánicas a bajas temperaturas.

TPC-ET Propiedades Térmicas

TPC-ET conserva las propiedades mecánicas en un amplio rango de temperaturas desde -60°C a 135°C hasta 150°C (con estabilizadores de calor ).Tienen un punto de 150÷ 222°C de fusión, dependiendo de la dureza, de alto rendimiento a temperaturas extremadamente bajas, el TPEE no se pone rígido en la estación fría, manteniendo las propiedades mecánicas (resistencia al impacto) hasta -40 con picos de hasta - 60 ° C. Una de las principales debilidades de TPC-ET thermoplastic está relacionada con su procesamiento: su velocidad de endurecimiento relativamente lenta desde el estado fundido al sólido conduce a tiempos de ciclo más largos en el moldeo por inyección debido al largo tiempo de enfriamiento en el molde. Se pueden observar limitaciones similares cuando se extruye TPC-ET.

TPC-ET Propiedades Eléctricas

TPC-ET pellets combina excelentes propiedades aislantes y son claramente superiores a otros polímeros, permitiendo alcanzar en particular la clase de aislamiento con paredes más delgadas que otros polímeros convencionales. Costo consecuencia menor por metro, lo que reduce los cables y las dimensiones de conductos y la reducción de peso se puede lograr mediante el uso como aislamiento TPC-ET

TPC-ET Propiedades Quimícas

Termoplástico elastomérico de alto rendimiento con excelente resistencia química y compatibilidad a diferentes fluidos utilizados en la industria. Excelente resistencia a productos derivados del petróleo y aceites minerales, un buen contacto con alcoholes, cetonas, hidrocarburos aromáticos y decente con en un ácido no agresivo. No resiste a el contacto con ácidos fuertes, incluso en bajas concentraciones TPC-ET granulos combina excelentes propiedades aislantes y son claramente superiores a otros polímeros, permitiendo alcanzar en particular la clase de aislamiento con paredes más delgadas que otros polímeros convencionales. Costo consecuencia menor por metro, lo que reduce los cables y las dimensiones de conductos y la reducción de peso se puede lograr mediante el uso como aislamiento TPC-ET

TPC-ET vs. TPU

Retención de propiedades en un rango de temperatura más amplio
Capacidad de carga superior y vida de fatiga (flexible)
Resistencia superior a la radiación y la esterilización
Mejor resistencia a los productos químicos, a los rayos UV y a la estabilidad del color
Capacidades superiores de baja temperatura
Mejor procesabilidad

TPC-ET vs. TPO

Mayor capacidad de temperatura máxima
Rendimiento de temperatura más amplio -60 ° C a 150 ° C
Mejores capacidades de baja temperatura> -60 ° C

TPC-ET vs. goma caucho

Mejor estabilidad térmica a largo plazo y resistencia al ozono
Reciclable
Resistencia a la oxidación superior

Procesabilidad TPC-ET

Existen grados de TPC-ET para cada método de procesamiento termoplástico. El TPC-ET es compatible con diferentes equipos de procesamiento. TPC-ET puede procesarse mediante moldeo por inyección, extrusión, moldeo por soplado y más. Se puede usar para fabricar productos que van desde piezas de micro-precisión hasta láminas angostas delgadas. Entre los elastómeros termoplásticos (TPE), TPC-ET se acerca más a los plásticos de ingeniería y tiene una excelente fiabilidad. Los TPC-ET se suministran en forma de gránulos o pellets que son convertidos en objetos de uso final mediante técnicas convencionales de procesamiento de termoplásticos tales como inyección en moldeo, extrusión, moldeo por soplado, termo-formación y calandrado. Es posible reutilizar TPC-ET ,para obtener la calidad estabilizada del moldeo, se puede mezclar un máx. de 30% de artículos triturados suficientemente secos en el pellet virgen.

TPC-ET Aplicaciones

Además del procesamiento fácil y económico, hay varios beneficios al elegir TPC-ET en aplicaciones exigentes donde no se pueden usar otros TPE debido al alto rendimiento mecánico requerido o debido a la temperatura de trabajo de las piezas.

High Performance Copolyester Elastomer

Es ideal para aplicaciones y piezas que requieren excelente resistencia a la flexión en un amplio rango de temperatura de uso. Los elastómeros termoplásticos (TPE) son una clase versátil de plásticos que exhiben propiedades de termoplástico y hule. Con sus excepcionales propiedades físicas, mecánicas y dinámicas, los copoliésteres termoplásticos (TPC) han sustitutos partes de metales y cauchos en muchas aplicaciones de alta resistencia. Los TPC poseen un comportamiento termoplástico con una resistencia estructural que muestra una gran resistencia al impacto y a la fatiga por flexión. Estas propiedades hacen que los elastómeros de copoliéster termoplástico sean adecuados para diversas aplicaciones de precisión. Se se utiliza en varios campos del mercado para aplicaciones industriales, así como para bienes de consumo. Teniendo en cuenta sus excelentes propiedades mecánicas, junto con su buena resistencia térmica y química, el segmento automotriz representa una de las áreas de aplicación más importantes para TEEE, que se utiliza para hacer botas de unión de velocidad constante (CVJ Boots), sellos de tapa de aceite y gas, conductos de aire, engranajes, artículos deportivos, etc. conducto de aire y aguas, sellos, retenes, juntas, botas, cinturones, mangueras, cables clase T4/150°C, hidráulicas, cables espirales, alambres , rail-pad, diafragmas, válvulas, tapones, cierres, juntas, tapas de pestillos de puertas, conectores especiales, termoplásticos mangueras, barras de ajuste, monofilamentos para soporte de asientos y muchos otros tipos de productos, tapas de pestillos de puertas, conectores especiales, clips, amortiguadores de vibraciones, termoplásticos mangueras, barras de ajuste, monofilamentos para soporte de asientos y muchos otros tipos de productos. Otra área importante de aplicación es el segmento industrial donde TPC-ET se utiliza para fabricar engranajes, cubiertas, poleas, cuerpos de válvulas de distribución y revestimientos de cables de bajo ruido.

Su idoneidad para el contacto con alimentos y la ausencia de cualquier plastificante lo convierten en un excelente polímero para diversas aplicaciones en los mercados de bienes de consumo donde TPEE se utiliza para fabricar utensilios de cocina, componentes de juguetes, válvulas para embalaje, equipos para el cuidado del cuerpo y en muchos otros aplicaciones.Es destinados a benes de consumo e industrial en general y para producir eTPV.

TPC-ET Polimerización

Se produce en 2 pasos: en un primer reactor se lleva a cabo la transesterificación ( es la transformación de un éster en otro éster por reacción con un

alcohol ) entre DMT (tereftalato de dimetilo) y 1,4-butanodiol (en exceso), se transfirió a un segundo reactor, en la segunda etapa se lleva a cabo la poli-condensación con la adición de un polios tal como PTMG, en presencia de catalizador. El primer TPC-ET comercial se produjo en la reacción que incluye dimetiléster de tereftálico ácido (DMT) en lugar de tereftálico ácido (PTA), debido a la mayor velocidad de transesterificación en comparación con policondensación directa de ácido y el hecho de que el diéster podría ser purificado fácilmente y tiene mejor característica de solubilidad. Los segmentos blandos son generalmente poliéter macrodioles de peso molecular moderado (250 a 2800 g / mol). Entre los diversos macrodiols de poliéter, poli (tetrametileno) óxido) (PTMO), poli (óxido de etileno) (PEO), Politetrahidrofurano (PTHF) y poli (propileno) óxido) (PPO) son los más utilizados. Los elastómeros de poliéster termoplástico comercial más importantes se sintetizan a partir de tereftalato de dimetilo, 1,4-butanodiol (BD) y poli (óxido de tetrametileno) glicol (PTMO), por dos etapas proceso de policondesación. La primera etapa implica una transesterificación reacción de DMT con BD en presencia de catalizadores metálicos. Sales y óxidos metálicos, organometálicos complejos basados en sodio, potasio, titanio, zirconio, magnesio, cadmio, cobalto, manganeso, antimonio, estaño, germanio y el selenio se utilizan principalmente sistemas catalizadores / cocatalizadores. (titanato de tetrabutilo. )La mezcla de reacción de los reactivos se calienta, con la temperatura aumentando de 150 a 250°C, y el metanol es continuamente destilado. Esta transesterificación reacción, tiene una conversión que oscila entre 80-90%. La segunda etapa es una polimerización en estado fundido, ya que la la temperatura de reacción está por encima de la temperatura de fusión cristalina del polímero, y la polimerización procede con la eliminación de 1,4-butanodiol usando un vacío parcial (0.4-1 mm Hg, 65-132 Pa). La etapa final de la reacción es controlada por difusión por la tasa a la cual el exceso de BD puede eliminarse del fundido. Mediante la eliminación del exceso de BD, el peso molecular aumenta hasta un número molecular.

Polimerización de estado sólido (SSP)

La polimerización en estado sólido (SSP) es un paso importante, utilizado con frecuencia después de la polimerización en fusión o extrusión con el fin de mejorar las propiedades mecánicas y reológicas de los polímeros antes del moldeo por inyección o extrusión. El SSP es un proceso que se realiza a altas temperaturas y a un nivel de oxígeno cero con purga de nitrógeno o al vacío profundo, para lograr un poliéster de alto peso molecular deseado de viscosidad intrínseca uniforme y consistente. El aumento de la viscosidad intrínseca (IV) mediante un proceso de polimerización en estado sólido (SSP) generalmente dará como resultado un mayor valor agregado del poliéster. El SSP es un paso importante en el proceso de mejora de las propiedades mecánicas y reológicas de los polímeros antes del moldeo por inyección o extrusión. La técnica SSP se aplica ampliamente en la fabricación industrial de TPC-ET , para Air duct y CVJ boots, en alternativas se pueden usar los extensores de cadena (chain extenders).

Alcantarillas moleculares

Los extensores de cadena se usan para revertir la disminución del peso molecular causada por la hidrólisis del poliéster, o para cambiar la reología del polímero al aumentar su fuerza de fusión. La degradación afecta particularmente a la resina reciclada y puede limitar su uso. Actualmente existe una amplia gama de extensores de cadena en el mercado de PET. La extensión de la cadena generalmente está representada por la reacción entre los grupos terminales de PET (grupo carboxílico COOH) y el reactivo. Los compuestos típicos como los extensores de cadena son PMDA, fosfatos orgánicos, bis-oxazolinas, bi-anhídridos, diisocianatos, oligómeros epoxi.

Espectrometría infrarroja por Transformadas de Fourier (FTIR)

Poliésteres con diferentes segmentos duros y blandos

Segmentos duros Generalmente se acepta que la estructura y la composición química de los segmentos duros de poliéster influyen en la velocidad de síntesis, el peso molecular, la velocidad de cristalización, la recuperación elástica, así como la tracción y el desgarro. La estructura de los segmentos duros afecta principalmente a las propiedades mecánicas y de procesamiento, mientras que la estructura de los segmentos blandos influye en las propiedades físicas y químicas. Se sabe que los poli (éter ésteres) que contienen 50% en peso de segmentos de PBT duros exhiben facilidad en la síntesis, cristalización rápida desde la masa fundida, alto grado de cristalinidad y, por lo tanto, temperatura de fusión bien definida, así como alta resistencia a la tracción y al desgarro. Los TPEE basados en PET, aunque tienen una temperatura de fusión más alta, cristalizan lentamente a partir de la masa fundida y sus propiedades pueden mejorarse mediante la adición de un agente nucleante. Los cambios en la estructura del ácido en el segmento duro afectan las propiedades físicas y mecánicas. Los TPEE basados en ácido isoftálico (IPA) cristalizan más lentamente, pero exhiben una excelente resistencia a la tracción y al desgarro. Se informó de mejoras significativas en las propiedades mecánicas de los TPEE basados en IPA que podrían atribuirse al desarrollo de la estructura de la red durante la cristalización del segmento duro. Se propuso que durante la cristalización la estructura del polímero avanza desde un sistema en el que los dominios duros actúan como puntos de enlace aislados a un sistema en el que los segmentos duros funcionan como una red interconectada. Los TPEE basados en 2,6-naftalindicarboxilato (PEN) como segmentos duros y PTMO como segmento blando mostraron temperaturas de fusión más altas, cambiando de 169 a 234°C al aumentar el contenido de HS. También se confirmó que la incorporación de residuos de diácido aromático más rígidos en la cadena de polímero resultó en una mejora de la resistencia al calor. Estos TPEE exhibieron una excelente resistencia a la tracción y al desgarro. El poli (tereftalato de trimetileno) (PTT) es un poliéster aromático recientemente comercializado con algunas propiedades excelentes, como alta recuperación elástica, resistencia química y capacidad para colorear con diferentes matrices. La producción del homopolímero PTT es de gran interés ya que se basa en 1,3-propanodiol que se puede obtener a partir de fuentes renovables, como el azúcar de maíz. Como se informó, el PTT con tres unidades de metileno (número impar) en su residuo de glicol tiene algunas propiedades físicas diferentes de otros poliésteres aromáticos similares. Por ejemplo, la recuperación elástica de los homopoliésteres se clasifica en un orden de PTT> PBT> PET. Estas propiedades hacen que el PTT sea adecuado como termoplásticos de ingeniería en aplicaciones como fibras y películas. Recientemente, aparecieron varios estudios sobre la síntesis, estructura y propiedades de los TPEE con PTT como segmentos duros. La temperatura de fusión, Tm, de los TPEE basados en PTT y PEO, se desplazó a valores más bajos al aumentar el contenido de segmentos blandos de 220 a 149°C, que es el comportamiento esperado de los copolímeros. Estos copolímeros exhibieron dos temperaturas de transición vítrea que dependían de la composición química. La primera transición vítrea, Tg 1 en la región de baja temperatura, en el rango de -21 a -48°C se atribuyó a la fase de poliéter blando amorfo. T] disminuyó a medida que aumentaba el peso del segmento flexible en el copolímero. El segundo, Ty, que varía de 43 a 51°C, se atribuyó a la secuencia de poliéster rígido amorfo en la fase HS. Se concluyó que debido a la inmiscibilidad parcial termodinámica de los segmentos de PTT y PEO, los copolímeros se separaron en fases con estructura de dominio. En estos copolímeros están presentes cuatro tipos de dominios diferentes: PTT cristalino, PTT amorfo, PEO amorfo y mezcla miscible de PEO / PTT amorfa. Los copolímeros con 30-70% en peso de segmentos flexibles de PEO exhibieron un comportamiento elastomérico. Recientemente, se informó que algunos TPEE basados en PTT y un alto contenido de segmentos blandos de PEO son atractivos para la separación de C02 y, por lo tanto, podrían tener una aplicación potencial como material de membrana para la captura de C02. Segmentos blandos La estructura química, la longitud de la cadena y el contenido de los segmentos blandos. controlan principalmente las propiedades físicas y químicas de los elastómeros de copoliéster termoplástico, como la resistencia al calor, la luz, el oxígeno y el agua, así como las propiedades a bajas temperaturas y la resistencia al desgarro, pero tienen menos influencia sobre las temperaturas de fusión, la dureza y el módulo. Segmentos blandos de poliéter. El poli (óxido de tetrametileno), el poli (óxido de etileno) y el poli (óxido de propileno) y sus copolímeros aleatorios y de bloque se utilizan con mayor frecuencia como segmentos blandos.

PTMO se utiliza como segmento flexible en la mayoría de los TPEE comerciales

Los segmentos de PTMO con peso molecular superior a 1500 g/mol tienen tendencia a cristalizar provocando una disminución en el contenido de fase amorfa en el material polimérico. Dado que la mayoría de los estudios sobre poli (ésteres de éter) consideraban PBT como segmento duro y PTMO como componente blando, nuestra discusión anterior se centró principalmente en las propiedades de estos TPEE. Debido al aumento de la hidrofilia, los elastómeros de copoliéster termoplástico basados en PEO exhiben un gran aumento en el hinchamiento por agua y una disminución en el hinchamiento del aceite en comparación con los copolímeros basados en segmentos blandos hidrófobos de PTMO o PPO. Como se mencionó anteriormente, la composición química de los segmentos blandos podría influir en la estabilidad térmica. Por ejemplo, cuando se comparan copolímeros basados en PPO y PTMO, se observa fácilmente la diferencia en la estabilidad térmica. Los TPEE basados en PPO exhiben una estabilidad térmica más baja que el polímero basado en PTMO, ya que el grupo éster o éter secundario de los TPEE basados en PPO son más susceptibles a la degradación que el enlace éster primario en las cadenas poliméricas basadas en PTMO. Los elastómeros de poliéster termoplástico que contienen segmentos duros de PBT y segmentos blandos de PEO se han estudiado exhaustivamente en las últimas dos décadas. Estos TPEE mostraron tener generalmente peores propiedades mecánicas que los TPEE basados en PTMO. El poli (óxido de etileno) es un polímero semicristalino no tóxico, no antigénico, no inmunogénico con temperatura de transición vítrea por debajo de cero, que a menudo se aplica como el componente que imparte buena hidrofilicidad, así como biocompatibilidad de biomateriales. Por lo tanto, los TPEE con segmentos blandos de PEO son candidatos atractivos para algunas aplicaciones biomédicas, textiles, envases, etc. Las propiedades mecánicas, las características de hinchamiento y la tasa de degradación de estos copoliésteres podrían adaptarse cambiando el peso molecular y el contenido de los segmentos blandos de PEO. Al cambiar la composición de PEO / PBT, las resistencias a la tracción de los TPEE variaron de 8 a 23 MPa, y fueron alcanzables alargamientos para romperse de 500 a 1300%. Estos copolímeros mostraron una absorción de agua en el intervalo del 4 al 210%. Los copolímeros con segmentos blandos de PPO se sintetizaron mediante policondensación en la masa fundida utilizando poli (óxido de propileno) glicol oxietilado. Se utilizó poli (óxido de propileno) glicol oxietilado para aumentar la reactividad de los grupos funcionales. Estos TPEE exhibieron los cambios de T de -15 a -35°C y los cambios de Tm de 227 a 132°C con un mayor contenido de segmento de PPO. La resistencia a la tracción de estos TPEE cambió de 10 a 50 MPa. Segmentos blandos de poliéster. Los copolímeros multibloque con segmentos flexibles de poliéster alifático son menos estudiados y utilizados que aquellos con poliéteres. Se informó de la primera síntesis de poli (éster éster) basada en ácidos grasos dimerizados como un segmento blando. Debido a la introducción de componentes no lineales e hidrófobos en los segmentos blandos, este tipo de TPEE exhibieron una mejor resistencia a la degradación oxidativa e hidrolítica. El ácido graso dimerizado (DFA) se puede preparar mediante una reacción de condensación catalizada de ácidos grasos insaturados, como el ácido oleico y linoleico (aceite de soja). Se llevó a cabo una amplia investigación sobre los efectos del contenido y la estructura de DFA en las propiedades físicas y mecánicas de los TPEE. La temperatura de transición vítrea y la temperatura de fusión aumentaron al aumentar la fracción en peso de los segmentos duros de PBT. T disminuyó con el aumento del peso molecular de los ácidos dimerizados (DFA ramificado C36, C40 y C70). Si se utilizan bloques cortos (C36DFA), la temperatura de transición vítrea es relativamente alta para un elastómero termoplástico. Como resultado de la T más alta, las propiedades a baja temperatura, como la rigidez y el agrietamiento, son más deficientes en comparación con los poli (ésteres de éter). Esto podría mejorarse utilizando un segmento blando más largo basado en, por ejemplo, C40 y C70 DFA. Otras propiedades mecánicas de estos poli (ésteres ésteres) son comparables a las propiedades de los TPEE basados en PBT y poliéteres. Se informó que estos TPEE son biocompatibles y adecuados para aplicaciones biomédicas, especialmente para cirugía de la mano. Los poli (ésteres) tienen mejor resistencia al calor, la luz y el aceite y una menor inflamabilidad que los poli (éteres). Son inferiores en otras propiedades, como estabilidad hidrolítica, comportamiento a baja temperatura, soporte de carga y temperatura de distorsión térmica. Los poli (ésteres) exhiben un rango de fusión más amplio, una tasa de cristalización más baja, una viscosidad de fusión más alta a tasas de cizallamiento bajas, así como una estabilidad de fusión y una vida útil inferiores.

Los copoliésteres compuestos de un segmento duro de alto punto de fusión y unidades de poliéster alifático flexible de bajo punto de fusión han atraído mucha atención para los plásticos de ingeniería biodegradables, debido a su biodegradabilidad, así como a sus buenas propiedades mecánicas. Estos copoliésteres de copoliésteres termoplásticos de copoliésteres se pueden preparar mediante copolimerización de monómeros éster o mediante mezcla en fusión reactiva de poliésteres. Se informó sobre la síntesis de copolímero de bloque de PET y poli (e-caprolactona) PCL mediante un proceso de extrusión reactiva. En presencia de octoato estannoso como catalizador, la polimerización por apertura de anillo de ε-caprolactona es iniciada por los grupos terminales hidroxilo del PET fundido para formar un bloque de poli (e-caprolactona). Estos materiales poliméricos se utilizan para la producción de fibras de copoliéster para el cinturón de seguridad de velocidad. La incorporación de PCL como un segmento blando en la cadena principal de PET mejora las propiedades de absorción de impactos ofreciendo una mayor seguridad en el transporte que el uso de fibras de PET. Se informó sobre la preparación de una serie de TPEE basados en oligómeros de polímero PCL y PET. Durante la policondensación, se añadió el polímero PCL con Mn = 40000 g / mol a los oligómeros de PET, con la idea de que la reacción de intercambio éster podría controlar la estructura y composición química. El calentamiento prolongado en estado fundido favorece la reacción de intercambio de éster y, por lo tanto, disminuye la longitud del bloque, es decir, se observó un aumento en la aleatoriedad. Otro método que puede usarse para la síntesis de poli (ésteres ésteres) es la unión de extremos. Por ejemplo, un poliéster diol alifático con los grupos terminales hidroxilo y un prepolímero de PET o PBT se puede acoplar por reacción con diisocianato. Segmentos blandos de poliolefina. Para mejorar la estabilidad térmica e hidrolítica, así como las propiedades mecánicas de los TPEE en términos de elasticidad, sería preferible tener una separación de fases más fuerte entre los segmentos duros y blandos. Esto podría lograrse mediante la incorporación de segmentos blandos apolares como poliolefinas. Se han publicado algunos artículos sobre la incorporación de segmentos blandos poliolefínicos en copoliésteres basados en PBT. En 1993, se informó sobre la síntesis y propiedades de copolímeros de bloques segmentados basados en PBT y poli (isobutileno) (PIB). Estos copolímeros se prepararon mediante policondensación de PIB funcionalizado con α, ω-anhídrido con pesos moleculares de hasta 2000 g / mol con 1,4-butanodiol y tereftalato de dimetilo. Debido a la alta incompatibilidad de los poli (isobutileno) con el tereftalato de dimetilo polar y el 1,4-butadiol, se produce una separación de fases durante la policondensación en estado fundido, lo que da como resultado una incorporación muy pobre de los segmentos blandos en las cadenas de copoliéster. Este problema se resolvió utilizando un disolvente de alto punto de ebullición, como m-cresol o 1,2,4-triclorobenceno, que son buenos disolventes para PBT y PIB. Todos los copolímeros tenían una temperatura de transición vítrea baja de aproximadamente -65ºC, que era mucho más baja que la de los TPEE comerciales basados en ésteres o poliéteres alifáticos. Sus temperaturas de fusión de 200-220°C variaron con la longitud del bloque de PBT. El módulo de cizallamiento a temperatura ambiente aumentó de 0,4 a 900 MPa al aumentar el contenido de PBT en el copolímero de bloques. Los TPEE basados en poli (isobutileno) tienen un módulo menor que los exhibidos por los TPEE con poliésteres o poliéteres. Los copolímeros basados en PIB mostraron buena resistencia a la degradación térmica e hidrolítica. Se usó un enfoque similar basado en solventes para la síntesis de TPEE usando poli (isobutileno) terminados en α, ω-hidroxilo, HO-PIB-OH, de varios pesos moleculares (Mn = 1400-10000 g/mol). Se informó sobre la preparación de copolímeros multibloques compuestos por poliolefina y PET y su comportamiento térmico y mecánico. La intención era preparar copolímeros que pudieran usarse como compatibilizadores de polímeros incompatibles con el fin de modificar la morfología y mejorar las propiedades mecánicas de las mezclas resultantes. Se sintetizaron TPEE con diferente composición mediante policondensación en estado fundido de polibutadieno hidrogenado terminado en α, ω-hidroxilo (HHTPB, Mw = 2000 g/mol) y tereftalato de dimetilo con un exceso estequiométrico de etilenglicol. Estos copolímeros exhiben dos temperaturas de fusión y dos temperaturas de transición vítrea. Las temperaturas de fusión de los bloques de poliolefina y PET aumentan al aumentar la fracción en peso del bloque correspondiente. Las temperaturas de transición vítrea de los bloques de poliolefina y PET son de alrededor de -17°C y 79°C, respectivamente. Estos copolímeros no eran solubles en disolventes comunes, como tolueno, m-xileno, m-cresol o fenol / tetracloroetano, debido a la muy diferente solubilidad de dos bloques incompatibles, es decir, bloques HHTPB y PET.

Keywords: TPC-ET Datasheet, TPC-ET resin, TPC-ET polymer, TPEE, TEEE, TEE-E

TPC-ET In jection Moulding Extrusion Blow

PROPERTIES METHOD UNIT SHD 25 SHD 35 SHD 38 SHD 46 SHD 53 SHD 32 SHD 56 SHD 63 SHD 72 SHD 35 SHD 44 SHD 53 SHD 63 SHD 68 SHD 50 SHD 42

PHYSICAL PROPERTIES

Density ASTM D 792 g/cm³ 1,1 1,12 1,14 1,15 1,2 1,22 1,22 1,245 1,26 1,11 1,19 1,22 1,26 1,28 1,17 1,14

Assorbimento all’acqua (24 h / 23° C) ASTM D 570 % 0,95 0,9 0,85 0,8 0,6 1,25 0,52 0,23 0,16 0,9 3 1,25 1 1 - 0,6

Melting point (DSC) ASTM D 3417 °C 175 195 174 187 195 200 203 212 215 195 210 200 210 215 210 195

MVR (220 °C - 2,16 Kg) ASTM D 1238 cc/10 ^min 26 25 25 22 20 25 18 15 12 8 5 8 7 3 21 1,5

MECHANICAL PROPERTIES

Tensile Strenght

- at yield ASTM D 638 MPa - - - - - - - - - - - - - 37 - -

- at break ASTM D 638 MPa 16 18 21 23 30 32 34 38 40 16 25 32 35 40 28 22

Elongation at break ASTM D 638 % 750 850 800 800 700 600 700 600 480 850 500 600 500 300 350 500

Flexural Modulus ASTM D 790 MPa 40 55 90 110 220 200 290 400 590 55 160 200 400 550 180 90

Tear strenght (Method B) ASTM D 724B N/mm 35 60 75 85 120 120 155 180 190 60 75 120 170 190 - 80

IZOD Impact strenght notched :

at     23 °C ASTM D 256/A J/m N.R. N.B. N.R. N.R. N.R. N.R. 800 200 145 N.B. N.R. N.R. 200 150 N.R. N.R.

at   - 30 °C ASTM D 256/A J/m N.R. N.B. N.R. N.R. N.R. 800 130 50 40 N.B. N.R. 800 50 - 1000 N.R.

at   - 40 °C ASTM D 256/A J/m - - - - - - - - - - - 85 -

Abrasion resistance (Taber H18 - 1Kg) ASTM D 1044 mg/Kcicli 120 - 90 85 77 62 73 68 65 - 69 62 70 70 - 59

SHORE D Hardness ASTM D 2240 Punti 27 35 40 46 53 53 56 62 68 35 44 53 63 68 50 42

THERMAL PROPERTIES

VICAT softening point 1Kg/120°C   ASTM D 1525 ° C 80 120 140 148 170 180 188 198 201 - 144 180 200 200 - 167

H.D.T. Method B (0,4552 MPa) ASTM D 648 ° C 46 46 50 54 80 80 88 110 128 46 52 80 110 120 - 56

FLAMMABILITY PROPERTIES

Oxygen Index ASTM D 2863 - 20 20 20 20 20 20 20 21 22 20 20 20 20 20 - 20

ELECTRICAL PROPERTIES

Volume resistivity

a     23 °C ASTM D 257 Ohm.cm > 10¹³ > 10¹³ > 10¹³ > 10¹³ - - >10¹³ > 10¹³ > 10¹⁴ > 10¹³ - - - - - -

a   100 °C ASTM D 257 Ohm.cm > 10¹¹ > 10¹¹ > 10¹¹ > 10¹¹ - - >10¹² > 10¹² > 10¹³ > 10¹¹ - - - - - -

Dielectric strenght (at 1,6 mm)

a   2,0 mm - 23°C ASTM D 149 kV/mm 16 17 17 17 - - 18 18 18 17 - - - - - -

Dielectric constant

1KHz ASTM D 150 - 4,4 4,3 4,25 4,25 - - 3,85 3,4 2,85 4,3 - - - - - -

100KHz ASTM D 150 - 4,3 4,25 4,1 4,1 - - 3,72 3,3 2,75 4,25 - - - - - -

Dissipation factor tan d

- 1 KHz ASTM D 150 - 0,005 0,006 0,006 0,006 - - 0,011 0,012 0,013 0,006 - - - - - -

- 100 KHz ASTM D 150 - 0,014 0,015 0,016 0,016 - - 0,024 0,021 0,013 0,015 - - - - - -

Tokyo

Tokyo is the capital of Japan.

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