Aleación y mezclas
Termoplàsticos > ► Aleación
Mezclas y Aleaciones
Mezcla de polímeros frente a aleación de polímeros: las propiedades de muchos plásticos se pueden modificar en gran medida al mezclar o alear dos o más polímeros. Estos términos a menudo se usan indistintamente, pero técnicamente, las mezclas (de inglés "Blend") son mezclas que no son completamente compatibles y las aleaciones (de inglés "Alloy") son mezclas que son completamente compatibles. La aleación de polímero constituye una subclase específica de mezcla de polímeros; prácticamente todas las mezclas de ingeniería de alto rendimiento son aleaciones.Las "aleaciones" de polímeros se denominan generalmente mezclas de polímeros dentro de la comunidad de polímeros. Las mezclas y aleaciones de polímeros (PAB, polymer alloys and blends ) son otro método para modificar y adaptar el rendimiento de los termoplásticos. Por lo tanto, dos o más polímeros diferentes se mezclan para dar un nuevo producto. El objetivo es para aprovechar las propiedades clave de cada material para obtener una combinación única de rendimiento que ninguno de los polímeros individuales ofrece. En general, los pares de polímeros miscibles confieren mejores propiedades, las mecánicas en particular, que los pares de fases separadas. Las mezclas y aleaciones pueden ser económicamente más atractivas que preparar copolímeros o desarrollar un polímero totalmente nuevo. Los nuevos productos pueden desarrollarse más rápidamente combinando los polímeros disponibles para producir polímeros novedosos y deseables. Los grados de libertad disponibles brindan posibilidades casi infinitas y hacen que la oportunidad sea desafiante. En general, las mezclas y aleaciones de termoplásticos constituyen más del 50% de las ventas de plásticos. Las aleaciones y mezclas de ETP son de gran importancia. La propiedad de las mezclas de polímeros es superior a la de los homopolímeros componentes. La tecnología de mezcla también brinda oportunidades para reciclar y reciclar desechos de polímeros. Las aleaciones multifase tienen dos o más fases discretas. Los sistemas multifásicos pueden tener cierta atracción interfacial entre fases, tener una miscibilidad parcial entre fases o no tener una atracción significativa entre las fases. En los sistemas de dos fases, los polímeros pueden ser cocontinuos, o una fase puede ser una fase continua o matriz, mientras que la otra es la fase discreta, que se dispersa en la fase continua. La morfología depende de la cantidad de cada polímero, el químico naturaleza de los polímeros y condiciones de procesamiento. Las propiedades de las aleaciones dependen de la naturaleza de los polímeros, la atracción interfacial entre las fases y la morfología. Las propiedades pueden ser aditivas (comportamiento lineal) y basarse en la contribución lineal de cada fracción de polímero. Las propiedades pueden exhibir un combinación sinérgica de propiedades (comportamiento no lineal positivo) donde las propiedades son mejores que las predichas por el comportamiento lineal. Las mezclas y aleaciones de polímeros son otro método para modificar y adaptar el rendimiento de los termoplásticos. Por tanto, se combinan dos o más polímeros diferentes para dar un nuevo producto. El objetivo es aprovechar las propiedades clave de cada material para obtener una combinación única de rendimiento que ninguno de los polímeros individuales ofrece. Las mezclas y aleaciones pueden ser económicamente más atractivas que preparar copolímeros o desarrollar un polímero totalmente nuevo. Se pueden desarrollar nuevos productos más rápidamente combinando polímeros disponibles para producir polímeros nuevos y deseables. Los grados de libertad disponibles brindan posibilidades casi infinitas y hacen que la oportunidad sea un desafío. En general, las mezclas y aleaciones de termoplásticos tienen una tasa de crecimiento anual del 8-10% y constituyen más del 50% de las ventas de plásticos. Las aleaciones y mezclas de ETP son de gran importancia. En este capítulo, el término mezcla se utiliza para indicar una mezcla simple de dos componentes mutuamente solubles. Por otro lado, aleación se refiere a una mezcla no soluble, que se mezcla de tal manera que da una combinación única de propiedades. Una mezcla o aleación de polímero puede tener una sola fase o múltiples fases. El número de fases de la mezcla depende de la miscibilidad o solubilidad de los polímeros individuales entre sí. En una mezcla monofásica, los polímeros se disuelven entre sí cuando se mezclan, creando una única fase continua. Por tanto, las dos cadenas poliméricas diferentes se interdispersan uniformemente entre sí.
Razones del mezclado
El número de polímeros que pueden servir de base para las mezclas es extenso y por lo tanto las combinaciones posibles son innumerables. Dicha abundancia no sólo refleja la complejidad de los problemas que hay que superar para llegar a crear materiales útiles, sino también revela que estamos en presencia de una disciplina todavía en plena evolución. En general las razones del mezclado pueden ser las siguientes:
• Incrementar el volumen de una resina de ingeniería con un polímero de bajo costo
• Desarrollar materiales con varías propiedades deseadas de los polímeros empleados
• Formar una mezcla de alto desempeño al interactuar los polímeros sinergísticamente
• Ajustar la composición de la mezcla a especificaciones del cliente
• Reciclar desechos plásticos ya sean industríales o municipales
Polymers Blends
Es posible modificar algunas propiedades de polímeros deficientes en una aleaciones, también llamadas blend o alloy. Cuando los polímeros son compatibles con la matriz, las propiedades resultantes se estudian para aplicaciones especiales. Al controlar la formulación del material, se puede lograr una propiedad equilibrada con efecto sinérgico. Las mezclas, también se llama aleación, alloy o blend, en comparación con los procesos de síntesis y modificación química, presentan una grande ventajas, por eso proliferan los trabajos de investigación sobre mezclas, en la actualidad existen miles de patentes registradas y cientos de mezclas en desarrollo. Los Blends son desarrollo de formulaciones para predecir el comportamiento de la capacidad de combinarse de dos o más polímeros. Las mezclas de polímeros permiten la obtención rápida y económica de nuevos materiales con mejores características que los materiales individuales.
La mezcla puede mejorar el rendimiento de la resina o del producto al:
- Producir materiales que tengan un conjunto completo de las propiedades deseadas al menor costo.
- Ampliar el rendimiento de las resinas de ingeniería mediante la incorporación de polímeros menos costosos.
- Mejora de propiedades específicas.
- Endurecimiento de polímeros frágiles, eliminando así la necesidad de usar aditivos de bajo peso molecular (por ejemplo, plastificante en el material flexible).
- La mezcla con resina más rígida y más resistente al calor puede conducir a un módulo mejorado y una estabilidad dimensional.
- Incorporación de polímero semicristalino en una resina amorfa para mejorar el solvente y resistencia química (p. ej., en mezclas de PC con PEST).
- La incorporación de resina no inflamable en una resina inflamable mejora la resistencia al fuego (por ejemplo, estirénicos o acrílicos con PVC).
- Mezclas con polímeros que tienen –OH o - La funcionalidad SH conduce a mezclas permanentemente antiestáticas (por ejemplo, óxido de etileno-coepiclorhidrina con mezcla ABS / PC).
- Materiales biodegradables producidos mediante la incorporación de una resina biodegradable.
- La fusión permite producir estructuras integradas de múltiples capas.
- Proporcionar medios para el reciclaje de residuos plásticos industriales y / o municipales.
- La tecnología de mezcla permite reconstruir altos pesos moleculares de polímeros parcialmente degradados, para así producir artículos de alto rendimiento a partir de los residuos plásticos.
La mezcla puede conducir a una procesabilidad mejorada:
- La incorporación de una resina miscible con una temperatura de transición vítrea (Tg) más baja permite procesar la alta Tg resina a temperaturas muy por debajo del límite de degradación térmica (p. ej., mezclas de PS / PPE).
- La incorporación de una resina inmiscible de baja viscosidad permite reducir la caída de presión a través de matrices o guías, aumentando así la productividad (por ejemplo, mezclas LCP / PEEK).
- La mezcla con resina que por sí sola muestra un alto endurecimiento por deformación (SH) (p. Ej., LDPE en mezclas con otro PO), o cuando se mezcla reactivamente forma ramas de cadena larga (p. Ej., PS en mezclas con PO) da como resultado mezclas que tienen un control grado de SH. Estos materiales muestran una mejor procesabilidad en tecnologías.
- donde el campo de flujo extensional es importante, a saber, soplado de película, moldeo por soplado, recubrimiento de alambre, espumado, etc.
- La incorporación de partículas elastoméricas mejora la nucleación de las burbujas de gas, por lo tanto, estabiliza el proceso de formación de espuma, reduce el tamaño de la burbuja y la densidad final de la espuma.
- La incorporación de una resina degradable en una ingeniería o especialidad proporciona los medios para generar una cantidad controlable del gas espumante durante las siguientes etapas de procesamiento, a saber, moldeo por inyección.
- La mezcla de diferentes grados de la misma resina amplía la distribución del peso molecular, lo que a su vez resulta en un procesamiento más fácil y estable (así como un mejor rendimiento mecánico).
- La mezcla mejora la uniformidad del producto (reducción de chatarra) y la economía de la planta.
- La mezcla determina cambios rápidos de formulación, por lo tanto, flexibilidad y productividad de la planta.
- La mezcla reduce la cantidad de calificaciones que necesita ser fabricado y almacenado.
- La tecnología de mezcla ofrece métodos para producir materiales de mayor valor estético, por ejemplo, películas o recubrimientos sin partículas de gel (o “Ojos de pescado”), molduras con acabado superficial sin rayas, etc.La mezcla reduce la cantidad de calificaciones que necesita ser fabricado y almacenado.
- La tecnología de mezcla ofrece métodos para producir materiales de mayor valor estético, por ejemplo, películas o recubrimientos sin partículas de gel (o“Ojos de pescado”), molduras con acabado superficial sin rayas, etc.
- El flujo de masa fundida puede incrementarse agregando un polímero más fluido, o algunas veces un polímero inmiscible.
- La resistencia a la fusión y la elasticidad pueden incrementarse agregando un polímero de alto MW o uno con ramificación de cadena larga. El módulo de caucho se puede aumentar agregando un plástico rígido miscible. El módulo de un plástico rígido puede reducirse agregando un caucho miscible para que actúe como plastificante polimérico.
- La resistencia del caucho se puede aumentar agregando un plástico rígido.
- La resistencia a la abrasión se puede aumentar agregando polvo de PTFE o mezclando con caucho de poliuretano.
- La temperatura de deflexión térmica se puede aumentar al mezclar con un polímero miscible de mayor HDT.
- El retardo de la llama se puede aumentar al mezclarlo con un polímero halogenado como el PVC.
Propriedades
La blends de PC/ABS han pobre resistencia química y la estabilidad térmica son los principales inconvenientes. El caucho de butadieno en ABS sufre un envejecimiento químico bajo radiación UV que disminuye las propiedades mecánicas y cambia el color. El terpolímero ASA en el que el caucho de butadieno en ABS se reemplaza con caucho acrílico resuelve el problema de la degradación del butadieno.
En general, se pueden tener tres tipos de mezclas: plástico / plástico, caucho / caucho y mezcla de plástico / caucho. Estas mezclas de plástico / caucho ofrecen varias posibilidades interesantes y una amplia variedad de aplicaciones, desde el reemplazo de caucho térmico hasta plásticos endurecidos y también desde adhesivos hasta compuestos de sobremoldeo de tacto suave. Basándose en las proporciones relativas de los componentes, pueden variar desde mezclas de goma elásticas muy suaves hasta mezclas muy dúctiles resistentes al impacto. Basándose en su polaridad relativa, pueden ser mezclas miscibles homogéneas o mezclas inmiscibles heterogéneas. Basándose en las proporciones y viscosidades relativas de los polímeros usados, la fase de caucho o la fase plástica pueden ser continuas o ambas fases pueden ser co continuas. Estas mezclas también pueden reticularse en condiciones estáticas o dinámicas para producir redes interpenetrantes o crear una morfología de fase continua/dispersa. Los aditivos apropiados podrían modificar aún más su desempeño. Por lo general, los aditivos son necesarios para optimizar su rendimiento en los entornos de uso específicos y para mejorar la adhesión, para resistir el deterioro de las propiedades debido al envejecimiento y para reducir el agrietamiento por tensión en diferentes entornos. Si se desea, se puede usar más de un caucho y más de un plástico para formar una mezcla con y/o sin compatibilizadores. Si consideramos todas las posibilidades anteriores, entonces es muy evidente que un solo par de caucho y el plástico podría producir muchas mezclas, cada una con diferentes propiedades de uso final. Esto es lo que hace que el campo de la mezcla de polímeros sea muy interesante. Una mezcla de polímeros se considera miscible si la energía libre de mezcla es cero o negativa. Si dos polímeros son miscibles, entonces sus propiedades de mezcla, como la temperatura de transición vítrea (Tg), serán el promedio de las dos proporciones de los componentes poliméricos individuales. Esto puede no ser deseable para muchas aplicaciones porque tal mezcla perderá su elasticidad a bajas temperaturas y la temperatura de uso superior será más baja que la del plástico usado. En realidad, las mejores composiciones de mezcla normalmente se derivan de los componentes que son parcialmente miscibles entre sí. En general, estas mezclas se denominan mezclas tecnológicamente compatibles. Estas son las mezclas que proporcionan composiciones útiles sin el uso de un compatibilizador. En las mezclas, preparadas a partir de dichos pares tecnológicamente compatibles, se conservan las propiedades de los componentes individuales, como el compatibilizantes. Como resultado, se obtiene lo mejor de ambos componentes, es decir, la mezcla tiene la menor g del componente de caucho y la temperatura de uso superior del segmento de plástico.
Compatibilidad
Son las que presentan una fase finamente dispersa y buena adhesión entre las mismas, normalmente son homogéneas a nivel macroscópico y comercialmente atractivas. Básicamente hay tres tipos diferentes de mezclas dependiendo de la miscibilidad.
- Mezclas compatibles
- Mezclas parcialmente compatibles
- Mezclas incompatibles
Las mezclas de polímeros pueden ser clasificadas desde el punto de vista termodinámico siguiendo el criterio de energía libre ΔG en :
Mezclas miscibles ΔG < 0
Involucran solubilidad termodinámica y se caracterizan por la presencia de una fase y una sola temperatura de transición vitrea. Las propiedades de la mezcla corresponden, a grandes rasgos, a la adición de las propiedades de los polímeros de partida.
Mezclas miscibles ΔG > 0
Son de dos o más fases separadas, exhibiendo las temperaturas de transición vitrea y/o las temperaturas de fusión de cada componente de la mezcla. El desempeño no es predecible con facilidad.
Para la mayoría de las mezclas de polímeros incompatibles , la alta tensión interfacial y la débil adhesión entre la fase dispersa y la matriz conducen a la formación de una morfología muy gruesa debido a la separación macrofásica. Una ruta general que puede reducir la tensión interfacial y ayudar a la dispersión, y evitar que las partículas de las fases dispersas se unan, es agregando o generando un emulsionante interfacial, que a menudo es un copolímero de bloque o injerto , a saber, el compatibilizador. Porque unEl copolímero de bloque o injerto se puede ubicar en la interfaz de dos polímeros inmiscibles debido a las fuerzas impulsoras termodinámicas, la tensión interfacial de la mezcla disminuye significativamente y se pueden obtener aleaciones poliméricas con morfología que tienen tamaños más pequeños de fase dispersa. Normalmente, las cadenas de un compatibilizador tienen una estructura de bloques, con un bloque constitutivo miscible con un componente de la mezcla y un segundo bloque miscible con el otro componente de la mezcla.
Mezclas compatibles
Aleaciones (de inglés "Alloy"). Son las que presentan una fase finamente dispersa y buena adhesión entre las mismas, normalmente son homogéneas a nivel macroscópico y comercialmente atractivas. Las mezclas completamente miscibles tienen ΔH** m <0 debido a interacciones específicas. La homogeneidad se observa al menos a escala nanométrica, si no a nivel molecular. Este tipo de mezclas muestra solo una temperatura de transición vítrea (Tg), que está en entre las temperaturas de transición vítrea de los componentes de la mezcla en estrecha relación a la composición de la mezcla. Un ejemplo conocido de una mezcla que es miscible en un rango de temperatura muy amplio y en todas las composiciones es PS / PPO.
**ΔH (entalpía) es independiente del peso molecular y es una medida del cambio de energía asociado con las interacciones intermoleculares.
Mezclas parcialmente compatibles
Parcialmente compatible donde solo una pequeña parte del componente de mezcla se disuelve en la otra parte. Este tipo de mezcla, que presenta una morfología de fase fina y propiedades satisfactorias, se conoce como compatible. Ambas fases de mezcla son homogéneas y tienen su propia Tg. Ambas Tg se desplazan de los valores para componentes de mezcla puros hacia la Tg del componente de mezcla. Un ejemplo son las mezclas de PC / ABS. En estas mezclas, la fase PC y SAN del ABS se disuelve parcialmente entre sí. Esta interfaz es amplia y la adhesión interfacial es buena.
Mezclas incompatibles
Mezclas (de inglés "Blend"). Son mezclas con una marcada separación de fases y con propiedades muy pobres que no tienen aplicación comercial directa. Son blends con una marcada separación de fases y conpropiedades muy pobres que no tienen aplicación comercial directa. Interfaz nítida y poca adhesión entre las fases de mezcla. Sé que estas mezclas no sirven de nada sin compatibilización. Las mezclas exhibirán diferentes Tgs correspondientes a la Tg de los polímeros componentes. Ejemplos de mezclas completamente inmiscibles son PA/ABS, PA/PPO, PA/EPDM y PA/PP. Ahora estas mezclas se han vuelto comercialmente exitosas, después de ser eficientemente compatibles usando compatibilizadores adecuados.
Ideas generales y estabilidad de la morfología de la fase de mezcla
Las mezclas de polímero fundido pueden ser miscibles o inmiscibles. Las mezclas miscibles forman soluciones y no hay ninguna morfología de fase que sea motivo de preocupación. Las mezclas inmiscibles se caracterizan por dos o más fases que están separadas por interfaces. La mayoría de los sistemas de mezcla de polímeros son inmiscibles debido a las bajas entropías de mezcla asociadas con la mezcla de moléculas en cadena para producir una solución homogénea. La interfaz entre dos fases en un sistema líquido se caracteriza por una tensión interfacial (k), que busca controlar la forma de la interfaz y fusionarse con otra fase dispersa. La tensión interfacial generalmente es resistida por la viscosidad de la masa fundida, que ralentiza los cambios que la tensión interfacial busca lograr. En particular, la tensión interfacial en los sistemas de baja viscosidad de dos fases ha sido reconocida y estudiada desde el siglo XIX. Varios investigadores desarrollaron métodos y realizaron mediciones de la tensión interfacial en el siglo XIX y principios del XX. Sin embargo, las mediciones para combinaciones de polímeros fundidos se remontan solo a la década de 1960 y en la década de 1990 se disponía de valores generalmente aceptados. Cuando la tensión interfacial llega a cero, la mezcla se vuelve miscible. Las grandes tensiones interfaciales conducen a interfaces inestables, especialmente cuando la viscosidad es baja. Esto conduce a fenómenos de coalescencia, que son más conocidos en aderezos para ensaladas, pero también ocurren en mezclas de polímeros fundidos. Es posible modificar las interfaces entre líquidos con aditivos específicos. Esto fue descubierto por investigadores antiguos y medievales y aplicado en forma de jabones, y más tarde en tecnología alimentaria y en la aplicación de tintes. Los mecanismos de estos aditivos sólo se hicieron realidad alrededor de 1900. Dichos aditivos son generalmente moléculas con secciones hidrófobas e hidrófilas que se alinean a lo largo de las interfaces entre las dos fases líquidas. Reducen la tensión interfacial y estabilizan la morfología de fase a sitios de fase dispersa más pequeños. Este fenómeno fue realizado por los químicos de IG Farbenindustrie que lo aplicaron a fines de la década de 1920 en la polimerización en emulsión que usaban para producir caucho sintético. En la década de 1960, había interés en comprender las interfaces entre los polímeros individuales en las mezclas. Se llegó a la conclusión de que en algunos de los sistemas de mezcla exitosos, como las resinas HIPS y ABS, había cantidades sustanciales de productos de copolímero de injerto en la interfaz entre las fases del polímero. Esto condujo a extensas investigaciones de agentes interfaciales poliméricos, cada vez más conocidos como agentes compatibilizantes, en mezclas de polímeros. Estos produjeron una reducción en el tamaño de la fase dispersa, una mayor estabilidad de la fase y un aumento de las propiedades mecánicas. Estos eran invariablemente copolímeros de bloque e injerto. La mejora de la propiedad se debe a que ocupan la interfaz de mezcla y tienen cadenas largas en cada fase. Posteriormente, varios investigadores midieron las tensiones interfaciales en estas mezclas compatibilizadas y encontraron que se redujeron significativamente cuando se introdujeron agentes compatibilizantes apropiados. Tenga en cuenta la eficacia de los polímeros maleados, que reaccionan con los extremos de la cadena de PET para producir copolímeros de bloque. Generalmente, las morfologías de fase producidas en la mezcla implican tamaños de fases dispersas que varían con la tensión interfacial.
- Polietileno Poliamida a 290°C ► tensión interfacial =13,2 k(dyne cm-1)
- Poli (sulfuro de fenileno) Polisulfona a 290°C ► tensión interfacial =1.6 k(dyne cm-1)
- Polietileno PET SEBS (estireno-etileno / butileno-estireno) a 270°C ► tensión interfacial =7.5 k(dyne cm-1)
- Polietileno PET Maleado SEBS a 270°C ► tensión interfacial =1.8 k(dyne cm-1)
Mezclas compatibilizadas
Son también llamadas aleaciones, y resultan de las mezclas incompatibles que mediante otro compuesto o una técnica de procesado se obtiene una morfología estable la cual puede ser aplicada comercialmente.
Compatibilización
La compatibilización es muy útil para mejorar la dispersión en mezclas de polímeros, reduce la tensión interfacial, facilita la dispersión, estabiliza la morfología contra tensiones y tensiones abusivas (que surgen del procesamiento), mejora la adhesión entre fases y mejora las propiedades mecánicas generales de los productos. Las fuerzas impulsoras para la segregación de fase de los componentes de la mezcla son la gravedad y la tensión interfacial. Son también llamadas aleaciones, y resultan de las mezclas incompatibles que mediante otro compuesto o una técnica de procesado se obtiene una morfología estable la cual puede ser aplicada comercialmente. En el caso de las mezclas de PC y estireno-acrilonitrilo (SAN), se requiere compatibilidad para las mezclas de PC/ABS, PC/PET, PA/ABS, PET/PE y PC/ASA para mejorar la energía de interacción. La PC y el ABS no son miscibles y requieren grupos de polarización para disminuir la tensión interfacial entre las fases. Por ejemplo, como sabemos, cualquier composición de PPO y PP se mezcla inmiscible en ausencia de un compatibilizador; tales mezclas carecen de adhesión interfacial y generalmente adolecen de malas propiedades mecánicas. El copolímero injertado de anhídrido maleico (MA) se ha empleado como compatibilizador in situ para las mezclas de PPO y polipropileno (PP). El copolímero PP- g -MA reduce la tensión interfacial entre los dos polímeros y actúa como un puente entre ellos para hacerlos compatibles. Compatibilización de estos polímeros con poliolefinas funcionalizadas conduce a una dispersión más fina y una mejor adhesión interfacial.,
Propriedades
Ciertos polímeros se han llegado a considerar componentes básicos estándar de las aleación. Por ejemplo, la resistencia al impacto se puede mejorar utilizando policarbonato, ABS y poliuretanos. La resistencia al calor se mejora mediante el uso de óxido de polifenileno, polisulfona, PVC, poliéster (PET y PBT) y acrílico. Las propiedades de barrera se mejoran mediante el uso de plásticos como etileno vinil alcohol (EVA).
- Incrementar el volumen de una resina de ingeniería con un polímero de bajo costo
- Desarrollar materiales con varías propiedades deseadas de los polímeros empleados
- Formar una mezcla de alto desempeño al interactuar los polímeros sinergísticamente
- Ajustar la composición de la mezcla a especificaciones del cliente
- Reciclar desechos plásticos ya sean industríales o municipales
Algunas aleaciones plásticas modernas y sus principales características
- PVC/acrílico ► Resistente con buena resistencia química y a las llamas
- PVC/ABS ► Procesado fácilmente con buena resistencia al impacto y al fuego
- Policarbonato/ABS ► Duro con alta temperatura de distorsión por calor y buena resistencia al impacto de muesca
- ABS/Polisulfona ► Menos costoso que la polisulfona sin modificar
- Óxido de polifenileno/HIPS ► Procesabilidad mejorada, costo reducido
- SAN/olefina ► Buena resistencia a la intemperie
- Nylon/elastómero ► Resistencia al impacto con muescas mejorada
- Nailon amorfo modificado ► Procesado fácilmente con excelente acabado superficial y dureza
- Policarbonato/PBT ► Plástico de ingeniería resistente
Gama de productos
- PC/ABS
- PC/PET
- PC/PBT
- PA/PP
- PA/PE
- PET/PE
- PC/ASA
- PBT/ASA
Métodos de preparación de mezclas
La preparación de las mezclas de polímeros puede ser llevada a cabo mediante diferentes técnicas, algunas de las cuales se discuten a continuación
Mezclado mecánico
los materiales, ya sea en polvo o en gránulos, se alimentan a un equipo de mezclado el cual ejerce esfuerzos de corte asegurando una distribución uniforme a temperaturas superiores a las de fusión de los polímeros involucrados y posteriormente la mezcla resultante se granula. Éste es el método comercial predominante para la preparación de mezclas.
Mezclado en solución
Los polímeros se disuelven en un cosolvente y posteriormente por evaporación del disolvente se forma una película. El mezclado en solución reduce la probabilidad de degradación térmica de los polímeros, ya que se lleva a cabo en un disolvente a bajas temperaturas y bajos esfuerzos de corte. La contaminación de la mezcla con disolvente residual y la separación potencial de fases o la precipitación selectiva, son algunos de los riesgos de este método de preparación.
Coprecipitación de los polímeros
Los polímeros se disuelven en un cosolvente como en el mezclado en solución y después se coprecipitan al agregarlos en un recipiente que contiene otro compuesto (no solvente). Al obtenerse mezclas por medio de coprecipitación se obtiene un producto bastante homogéneo, ya que se promueve el entrelazamiento entre las moléculas de los polímeros.
Compatibilización
Pocos pares de polímeros forman mezclas miscibles y la razón de por qué no se mezclan es la entropía. La entropía gobierna ampliamente en un polímero amorfo. Entropía es el nombre que los científicos le dan al desorden. Por las bajas entropías de mezclado, la mayoría de los polímeros son inmiscibles, la clave para realizar mezclas exitosas de este tipo, es el empleo de la compatíbilización. La compatíbilización puede involucrar la adición de otro componente, usualmente un polímero bi-funcionalizado o la aplicación de un proceso o una técnica deprocesado. Sólo unos pocos pares de polímeros se mezclan la mayoría no. Pero también existen pares de polímeros que a veces se mezclan y a veces no. Las variables que uno puede controlar para hacer que se mezclen o no, son generalmente la temperatura y la composición.
Compatibilización Física
En la mezcla física, el agente de compatibilidad se sintetiza químicamente antes de la operación de mezcla, y posteriormente se agrega a los componentes de la mezcla como un componente no reactivo. Debido a sus características químicas y moleculares, tiene un efecto emulsionante y promueve la adhesión entre las fases.
Compatibilización reactiva
Es posible distinguir clases principales tales como polimerización en masa, compatibilización reactiva, degradación controlada, acoplamiento, injerto y funcionalización. Todos los tipos de reacciones se pueden clasificar en procesamiento reactivo. En la compatibilización reactiva, los copolímeros pueden formarse in situ a través de la fusión por fusión de la duración de la unión covalente o irónica. En este tipo de reactivo compatibilización, generalmente una fase contiene grupos reactivos inherentes al polímero, mientras que la otra no tiene una funcionalidad inherente. Los grupos reactivos se pueden incorporar a la segunda fase añadiéndola al polímero funcionalizado, que es miscible. En algunos casos, ambos polímeros tienen que funcionalizarse.
Efectos compatibilizante
Reduce la energía interfacial.
Permite una dispersión más fina durante el mezclado.
Proporciona estabilidad contra La separación gruesa de fases durante el procesamiento.
Mejora la adhesión interfacial.
Una compatibilización exitosa de mezclas de polímeros es necesario:
- Que los polímeros posean suficientes grupos funcionales reactivos
- Que la reacción sea rápida, selectiva y preferentemente irreversible
- Que las condiciones de mezclado sean tales
- Que minimicen las limitaciones de transferencia de masa
Transparencia
Una aleacion binaría, si es miscible y amorfa será homogénea y presentará un solo índice de refracción intermedio al de los polímeros puros, al no tener partículas dispersas será transparente. Sin embargo si es inmiscible dependiendo del tamaño de las partículas dispersas el sistema dispersará la luz.
Ejemplo de aleación
El ejemplo más conocido de mezclas miscibles son los PPE con poliestireno (PS) y poliestireno de alto impacto (HIPS). Estos se mencionaron anteriormente en este capítulo. Una característica verdaderamente única de las mezclas de PPE / PS es que el PPE y el PS forman mezclas miscibles de una sola fase en todo el rango de composición. La resistencia a la tracción y la densidad exhiben un comportamiento no lineal positivo. El uso de HIPS puede proporcionar aumentos más significativos de la resistencia al impacto. Las aleaciones multifase tienen dos o más fases discretas. Los sistemas multifásicos pueden tener cierta atracción interfacial entre fases, tener una miscibilidad parcial entre fases o no tener una atracción significativa entre las fases. En los sistemas de dos fases, los polímeros pueden ser cocontinuos, o una fase puede ser una fase continua o matriz mientras que la otra es la fase discreta, que se dispersa en la fase continua. La morfología depende de la cantidad de cada polímero, la naturaleza química de los polímeros y las condiciones de procesamiento. Las propiedades de las aleaciones dependen de la naturaleza de los polímeros, la atracción interfacial entre las fases y la morfología. Las propiedades pueden ser aditivas (comportamiento lineal) y basadas en la contribución lineal de cada fracción de polímero. Las propiedades pueden exhibir una combinación sinérgica de propiedades (comportamiento no lineal positivo) donde las propiedades son mejores que las predichas por el comportamiento lineal. Una aleación multifase en la que existe una buena atracción interfacial entre las fases se ejemplifica mediante aleaciones de PC y ABS (terpolímeros de acrilonitrilo, butadieno y estireno). Las aleaciones de PC/ABS ofrecen un equilibrio de propiedades que combina las propiedades más deseables de ambas resinas. El ABS mejora el procesamiento de la masa fundida de la PC, lo que facilita el llenado de piezas grandes de paredes delgadas. Además, el ABS mejora la resistencia de la PC, especialmente a bajas temperaturas, al tiempo que mantiene la alta resistencia y rigidez de la PC. La PC aumenta el HDT de la aleación. Además, el PC/ABS ofrece una buena estabilidad frente a los rayos UV, una alta estabilidad dimensional a temperatura ambiente y temperaturas elevadas, y la capacidad de retardar la llama sin cloro / bromo. El PC/ABS se utiliza en aplicaciones automotrices interiores y exteriores, computadoras portátiles y de escritorio, fotocopiadoras, impresoras, telecomunicaciones, electricidad y electrodomésticos. Las propiedades típicas de las aleaciones de PC/ABS. En un sistema inmiscible con muy poca o ninguna adhesión interfacial entre fases, las propiedades pueden ser impredecibles y, a veces, pueden presentar un efecto antagónico (comportamiento no lineal negativo) y ser peores que los predichos por el comportamiento lineal. Además de tener propiedades pobres e impredecibles, la morfología o microestructura de la mezcla inmiscible es inestable. Las fases discretas pueden fusionarse en dominios más grandes en el estado fundido. Además, podría producirse una delaminación en estado sólido cuando se aplica una tensión al material. La tecnología de compatibilidad se utiliza para evitar estas características adversas de las aleaciones inmiscibles.
Las ventajas de la mezcla se dividen en dos categorías A y B :
A. La mezcla puede mejorar el rendimiento de la resina o del producto al:
1. Producir materiales que tengan un conjunto completo de las propiedades deseadas al menor costo
2. Ampliar el rendimiento de las resinas de ingeniería mediante la incorporación de polímeros menos costosos
3. Mejora de propiedades específicas
♦ Fragilidad: Endurece los polímeros quebradizos, eliminando así la necesidad de usar aditivos de bajo peso molecular (por ejemplo, plastificante en las formulaciones de PVC flexible
♦ Estabilidad de módulo y dimensión: Mezcla con resina más rígida y resistente al calor
♦ Mejore la resistencia a solventes y químicos: incorporación de polímero semicristalino en una resina amorfa (por ejemplo, mezclas de PC con PEST)
♦ Mejore la resistencia a las llamas: incorporación de resina no inflamable en un material inflamable uno (p. ej., estirénicos o acrílicos con PVC)
♦ Mezclas permanentemente antiestáticas: Se mezcla con polímeros que tienen funcionalidad –OH o –SH (p. ej., óxido de etileno- copiclorhidrina con mezcla de ABS / PC). Donde SH: Tioles (FTIR = 2550 -2600 cm-1)
♦ Biodegradabilidad: Incorporación de una resina biodegradable
♦ La mezcla permite producir estructuras multicapa integradas
4. Proporcionar medios para el reciclaje de residuos plásticos industriales y / o municipales
5. El blen La tecnología ding hace posible la reconstrucción de altos pesos moleculares de polímeros parcialmente degradados, para producir así artículos de alto rendimiento a partir de residuos plásticos.
B. Mezclar puede mejorar la procesabilidad:
1. Procesar la resina de alta Tg a temperaturas muy por debajo del límite de degradación térmica: Incorporación de una resina miscible con una temperatura de transición vítrea (Tg) más baja (por ejemplo, mezclas de PS / PPE)
2. Reducir la caída de presión a través de matrices o canales, aumentando así la productividad: Incorporación de una resina inmiscible de baja viscosidad (por ejemplo, mezclas de LCP / PEEK)
3. Mezclas que tienen un grado controlable de endurecimiento por deformación (SH): Mezclar con resina que por sí misma muestra un alto (SH) (p. Ej., LDPE en mezclas con otro PO), o cuando se mezcla reactivamente forma ramas de cadena larga (p. Ej., PS en se mezcla con PO). Estos materiales muestran una mejor procesabilidad en tecnologías donde el campo de flujo extensional es importante, a saber, soplado de película, moldeo por soplado, revestimiento de alambre, espumado, etc
4. Estabilizar el proceso de formación de espuma: La incorporación de partículas elastoméricas mejora la nucleación de las burbujas de gas, por lo que estabiliza el proceso de formación de espuma, reduce el tamaño de la burbuja y la densidad final de la espuma
5. Proporciona los medios para la generación de una cantidad controlable de gas espumante durante las siguientes etapas de procesamiento, a saber, Moldeo por inyección: Incorporación de una resina degradable en una de ingeniería o especializada
6. Procesamiento más fácil y estable: La combinación de diferentes grados de la misma resina amplía la distribución del peso molecular, lo que a su vez resulta en un procesamiento más fácil y estable (así como un mejor rendimiento mecánico). La mezcla mejora la uniformidad del producto (reducción de desechos) y la economía de la planta
8. La mezcla asegura cambios rápidos de formulación, por lo tanto, la flexibilidad y la productividad de la planta
9. La mezcla reduce la cantidad de grados que deben fabricarse y almacenarse
10. La tecnología de mezcla ofrece métodos para producir materiales de mayor valor estético, por ejemplo, películas o recubrimientos sin partículas de gel (o "ojos de pez"), molduras con acabado superficial sin rayas, etc.
Aplicaciones
Estos alloys se podrían aplicar en la manufactura de componentes para automóviles y aparatos electrónicos tambien las aplicaciones más importantes se encuentran en artículos domésticos como cubetas, tinas, platos y vasos; en envases como botellas para jugos, productos químicos, productos farmacéuticos y depósitos de agua. También se fabrican cajas para refrescos, contenedores industriales, tarimas, juguetes, tapas y tubería.
Blends comerciales principales
Es posible modificar algunas propiedades de polímeros deficientes en una mezcla. Cuando los polímeros son compatibles para mezclarse en una matriz, las propiedades resultantes se estudian para aplicaciones especiales. Controlando la formulación del material, se puede lograr una propiedad equilibrada con efecto sinérgico. El policarbonato (PC) tiene dificultades en el proceso de producción debido a su alta viscosidad en estado fundido. El PC tiene un alto módulo, alta tenacidad y alta resistencia al impacto y es adecuado para ser utilizado para mezclar con otros polímeros. Las mezclas de PC/ABS han han baja resistencia química y baja estabilidad térmica son los principales inconvenientes del PC/ABS. El caucho de butadieno en ABS sufre envejecimiento químico bajo radiación UV que disminuye las propiedades mecánicas y cambia el color. El terpolímero ASA donde el caucho de butadieno en ABS se reemplaza con caucho acrílico resuelve el problema de la degradación del butadieno. En el caso de las mezclas de PC y estireno-acrilonitrilo (SAN), se requiere compatibilizador con las mezclas de PC/ABS y PC/ASA para mejorar la energía de interacción. PC y ABS no son totalmente miscibles y requieren grupos polares y polímeros funcionales reactivos para disminuir la tensión interfacial entre fases. Especialmente para aplicaciones automotrices donde se requiere alta tenacidad, la interacción interfacial es necesaria para operaciones de soldadura donde la adherencia en la soldadura da como resultado una falla. Se probaron más estudios con diferentes compatibilizadores para aumentar las propiedades mecánicas. Estos estudios anteriores han revelado que las propiedades térmicas y mecánicas se mejoran al mezclar PC y ASA. Por el contrario, el inconveniente de la mezcla PC/ASA es la degradación de PC bajo radiación UV.
- Se agrega polietileno de baja densidad al polietileno lineal de baja densidad para producir la sensibilidad al corte no neutoniana necesaria para la producción de película soplada. El caucho EPDM se agrega a polietileno y polipropileno de alta densidad para proporcionar resistencia al estrés ambiental. Está injertado en polipropileno para aumentar la resistencia al impacto a baja temperatura. Se injerta con anhídrido maleico (maleado) y luego injertado en nylon para aumentar su resistencia al impacto. Comunicados de prensa recientes sugieren que esta técnica también se está aplicando a otros termoplásticos de ingeniería.
- El polibutadieno se injerta en poliestireno y SAN para producir poliestireno de alto impacto y ABS.
- El caucho de nitrilo se usa para aumentar la resistencia al impacto de las resinas epoxi. Está hecho como un oligómero líquido de bajo peso molecular con grupos terminales carboxi (CTBN) y se utiliza como agente de curado para la resina epoxi.
- Se agrega poliestireno al éter de polifenileno para mejorar la capacidad de procesamiento del fundido y disminuir el costo. Cuando se usa el estireno de impacto, también aumenta la resistencia al impacto.
- Se agrega ABS al cloruro de polivinilo rígido para aumentar la capacidad de procesamiento y la resistencia al impacto. Se agrega al policarbonato para aumentar la procesabilidad del fundido y la resistencia al agrietamiento por estrés ambiental y para disminuir la sensibilidad y el costo de la muesca.
- Se agrega politetrafluoroetileno al acetal, policarbonato y nylon para disminuir la fricción y aumentar la resistencia a la abrasión.
- El acetato de polivinilo se agrega como resina de bajo perfil en poliéster termoestable insaturado para disminuir la contracción y evitar que sobresalgan las fibras de refuerzo. Da así una superficie mejorada.
- Se agrega acrilato de polietileno al cloruro de polivinilo rígido para mejorar la capacidad de procesamiento de la masa fundida. Se compatibiliza injertando sobre él metacrilato de polimetilo.
- Se agrega acrilato de polibutilo al cloruro de polivinilo rígido para aumentar la resistencia al impacto. Se compatibiliza injertando sobre él metacrilato de polimetilo.
- El tereftalato de polietileno y el tereftalato de polibutileno se agregan al policarbonato para proporcionar resistencia al agrietamiento por estrés ambiental.
- Se agrega nylon al polietileno de alta densidad para hacerlo impermeable para el uso en tanques de gasolina.
"No es posible que dos cosas estén bastante unidas sin una tercera, ya que necesitan un vínculo entre ellas que las unirá a ambas"
Propiedades físicas y mecánicas de las mezclas de polímeros
Las propiedades físicas y mecánicas de las mezclas de polímeros están influenciadas por las características de cristalización y fusión de estos materiales. Por lo tanto, es importante comprender el proceso de cristalización y la cinética para analizar la relación entre la estructura y las propiedades de dichos sistemas. La adición de un segundo componente al polímero puro afecta el comportamiento de cristalización y fusión de ambas fases del polímero. Estos procesos son complicados y están influenciados por parámetros, como las estructuras y los pesos moleculares de ambos componentes, las interacciones intermoleculares entre ellos, las composiciones de las mezclas, la termodinámica de equilibrio y la reología de la fusión. Se han presentado la miscibilidad de mezclas de polímeros y el comportamiento de cristalización y fusión de mezclas de polímeros miscibles e inmiscibles, en las que uno o ambos componentes son cristalizables. También se revisaron la adición de compatibilizadores y la compatibilización reactiva de mezclas de polímeros. El comportamiento de cristalización y fusión de las mezclas de polímeros está significativamente influenciado por la miscibilidad de los componentes. A menudo se observa una depresión del punto de fusión de equilibrio en el caso de mezclas de polímeros miscibles debido a interacciones favorables entre los componentes. Sin embargo, se puede observar un comportamiento de fusión diferente debido a la aparición de fenómenos de recristalización o desmezcla. En el caso de mezclas de polímeros cristalizables / amorfos, el componente amorfo se rechaza durante la cristalización de la fase cristalizable. Esta segregación puede ocurrir en una región interesferulítica o intraesferulítica. En el último caso, la segregación puede ser interlaminar o interfibrilar. El tipo específico de segregación depende de los valores relativos de la velocidad de difusión del componente amorfo y la velocidad de cristalización del cristalizable. En mezclas de polímeros parcialmente miscibles, dos fenómenos de cristalización y desmezcla afectan las transiciones de fase y la morfología, dependiendo de la composición del componente cristalizable. La tasa de crecimiento de la esferulita consta de términos cinéticos y termodinámicos. Está relacionado con la concentración del componente cristalizable, los cambios en la Tg y el punto de fusión, las interacciones entre los dos componentes y la difusión de ambos componentes. La cinética de cristalización general (considerando tanto el efecto de la nucleación primaria como el crecimiento) puede analizarse mediante el modelo de Avrami. Se han desarrollado teorías, derivadas de supuestos simplificados, para condiciones de procesamiento reales, como procesos no isotérmicos. Se introdujeron diferentes enfoques, como los de los modelos Ozawa y Lu, para analizar la cinética general de cristalización no isotérmica de las mezclas de polímeros. En mezclas de polímeros cristalizables / cristalizables, puede producirse cristalización separada, cristalización concurrente o cocristalización. Aunque la matriz y las fases dispersas se separan en mezclas de polímeros inmiscibles, la presencia de un segundo componente afecta la nucleación primaria, el crecimiento de cristales y la morfología de estos sistemas. En mezclas con una fase dispersa amorfa en una matriz cristalizable, la nucleación del polímero cristalizable se ve afectada por la migración de impurezas durante la mezcla en estado fundido y la nucleación en la interfaz entre las dos fases. El rechazo de los dominios de las gotitas a la región interesferulítica por el frente de crecimiento esferulítico puede ocurrir junto con la oclusión por las pilas lamelares en crecimiento en las regiones intraesferulíticas. El rechazo de pequeñas gotas y la deformación de grandes gotas engullidas muestran contribuciones importantes a la depresión de la tasa de crecimiento de esferulitas en estos sistemas. La velocidad de cristalización global de un polímero inmiscible, que es una combinación de velocidad de nucleación y crecimiento de esferulitas, puede reducirse o aumentarse al aumentar el contenido de la fase amorfa. La cristalización fraccionada se produce en el caso de mezclas con una fase dispersa cristalizable en una matriz amorfa, cuando la densidad numérica de partículas dispersas es mayor que la de las heterogeneidades. El comportamiento de la cristalización fraccionada depende de la morfología de la mezcla y del historial térmico de las muestras. La adición de un bloque o copolímeros de injerto y la compatibilización reactiva son dos métodos para compatibilizar mezclas de polímeros inmiscibles. Los compatibilizadores pueden disminuir o aumentar la tendencia a la cristalización de mezclas de polímeros. Los componentes cristalizables finamente dispersos en la matriz, en presencia de un compatibilizador, dan como resultado la cristalización fraccionada o coincidente, dependiendo de los procesos de nucleación primaria de la fase polimérica dispersa. Los componentes cristalizables finamente dispersos en la matriz, en presencia de un compatibilizador, dan como resultado la cristalización fraccionada o coincidente, dependiendo de los procesos de nucleación primaria de la fase polimérica dispersa. La mayoría de los biopolímeros muestran propiedades menos deseables en comparación con los polímeros básicos. La mezcla es uno de los métodos de modificación utilizados para mejorar las propiedades de estos materiales. Aunque los biopolímeros y sus mezclas se han utilizado recientemente hasta cierto punto, la nomenclatura 175 se ha utilizado recientemente en cierta medida, es necesario realizar más estudios para comprender las relaciones entre los comportamientos de cristalización y las propiedades de estos materiales, a fin de obtener el mayor beneficio de la mezcla. Recientemente, las mezclas de polímeros que contienen componentes líquidos-cristalinos han recibido una atención creciente. La adición de compuestos de cristal líquido de bajo y alto peso molar a las mezclas de polímeros convencionales crea nuevos materiales que pueden utilizarse en aplicaciones tecnológicas avanzadas. La comprensión integral y el desarrollo de los aspectos teóricos y las propiedades de estas mezclas de polímeros constituye un área de investigación interesante.
Keyword
Blends, lega, mechanical mix, mezclas, aleacion, compound, compounds, alloyes, alloy, blend, comaptibilizer, compatibilizante, agente acoplamento, energía interfacial.