La idea de copolimerización por injerto o en bloque probablemente surgió primero como un medio para modificar polímeros naturales, como la celulosa (algodón). , caucho o lana. La copolimerización de injerto, por analogía con el término botánico, se refiere al crecimiento de una "rama" de diferente composición química en la "columna vertebral" de una macromolécula lineal. Por el contrario, el término relacionado, copolimerización en bloque, se refiere al caso específico de crecimiento de una cadena de polímero desde el final de una macromolécula lineal, lo que conduce a una macromolécula lineal compuesta que consta de dos o más "bloques" de estructura química diferente. La importancia de este tipo de estructuras poliméricas se debe básicamente al hecho de que las cadenas poliméricas de diferente estructura química, que normalmente son incompatibles y forman fases separadas (porque la pequeña entropía de la mezcla es insuficiente para superar la entalpía mayoritariamente positiva de la mezcla), son unidos químicamente entre sí. Esto conduce a la formación de microheterogeneidades, que pueden tener un efecto profundo sobre las propiedades mecánicas de estos sistemas de heterofase en comparación con los dos homopolímeros o con una mezcla física de los dos polímeros. Como era de esperar, la copolimerización de injerto y bloque se puede lograr por medio de cada uno de los tres mecanismos conocidos, es decir, radical, catiónico y aniónico, cada uno de los cuales muestra sus propias características especiales. Por tanto, estos mecanismos se han utilizado siempre que sea apropiado para el polímero y el monómero implicados. Los ejemplos citados en las siguientes discusiones tratarán principalmente con elastómeros.