Las reacciones de metátesis incluyen el uso en la química de moléculas pequeñas, como la metátesis cruzada y la metátesis de apertura y cierre de anillo. Aquí es de particular interés el uso de reacciones de metátesis en la polimerización por metátesis con apertura de anillo o ROMP. * Las olefinas cíclicas, como el ciclobuteno y el ciclopenteno, pueden sufrir una polimerización con apertura de anillo llamada metátesis para producir elastómeros (polialquenameros). Los polialquenameros obtenidos de la polimerización por metátesis de cicloocteno y norborneno (biciclo[2.2.1] hept-2-eno) son elastómeros especiales. Las polimerizaciones prosiguen a buen ritmo a temperatura ambiente. La estereoquímica se puede controlar mediante la elección del catalizador. Los catalizadores típicos para la metátesis de olefinas incluyen los tipos de Ziegler, tales como los preparados a partir del producto de reacción del hexacloruro de tungsteno con etanol y dicloruro de etil-aluminio, WCl6/(C2H5)3Al. Otros ejemplos importantes de catalizadores incluyen MoO3/Al2O3 y TiCl4/LiAlR4. El sitio insaturado del polipentenámero está disponible para reacciones de funcionalización posteriores. El mecanismo de polimerización por metátesis es un tipo de coordinación típico que implica la propagación de un complejo de metal-carbeno a través de un intermedio de metallaciclobutano. La polimerización por metátesis de cicloalcanos altamente tensos, como el norborneno y el ciclobuteno, avanza mucho más rápidamente que las estructuras menos tensas como el ciclopenteno.