La polimerización de transferencia de grupo (GTP), desarrollada en 1983. Es la polimerización "viva" de; - ésteres insaturados (principalmente acrilatos y metacrilatos), cetonas, nitrilos , o amidas con iniciación por acetales de silil ceteno. Los ejemplos de monómeros que se pueden polimerizar de esta manera incluyen metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-metacril-oxietilo y metacrilonitrilo. Los iniciadores típicos son 1-alcoxi1- (trimetilsiloxi) -2-metil-1-alquenos tales como 1-metoxi-1- (trimetilsiloxi) -2-metil-1-propeno usado en la polimerización de metacrilato de metilo. El iniciador se activa mediante catalizadores nucleofílicos tales como fluoruros solubles, bifluoruros (por ejemplo, bifluoruro de tris (dimetilamino) sulfonio), azidas y cianuros. Los copolímeros de bloques tales como poli (metacrilato de metilo) -b-poli (acrilato de etilo) se pueden preparar mediante GTP secuencial. Durante la polimerización, el grupo ceteno silil acetal reactivo se transfiere a la cabeza de cada nueva molécula de monómero a medida que se agrega a la cadena, de ahí el nombre de polimerización por transferencia de grupo. Como en la polimerización aniónica, la relación de concentración de monómero a iniciador determina el peso molecular. Las polimerizaciones por transferencia de grupo se llevan a cabo típicamente en una solución usando un solvente orgánico como tolueno y THF a bajas temperaturas (ca. 0° a 50°C). Los compuestos de hidrógeno activo, como algunos disolventes protónicos, detendrán la polimerización. Por esta razón, el entorno de polimerización debe estar completamente libre de agua. En estas condiciones, la polimerización continuará hasta que se agote todo el monómero como en otras polimerizaciones "vivas"; sin embargo, los polímeros de alto peso molecular con pesos moleculares superiores a 100.000 son difíciles de conseguir a menos que el monómero, el disolvente, el iniciador y el catalizador sean extremadamente puros. El alto costo de GTP en relación con las polimerizaciones de radicales libres más tradicionales y el uso de catalizadores tóxicos como azidas y cianuros tienen una utilización comercial generalizada limitada. Las aplicaciones potenciales incluyen acabados automotrices de alto rendimiento, la fabricación de chips de silicio y recubrimientos para fibras ópticas.